1 . 有机化学中的氧化还原反应是一门艺术，如何选择温和的氧化剂，在提高反应效率的同时，不破坏底物分子的结构，是科学家们不断追求的目标。DMP(Dess-Martin periodinane)是现代有机合成中应用最为广泛的、温和型和高选择性氧化剂之一，它的分子结构和氧化机理如图所示，下列有关说法错误的是
| A．DMP是一种高价碘氧化剂 | B．氧化过程中，Ⅰ的化合价降低1 |
| C．反应产生了醋酸根离子 | D．还原产物中的Ⅰ满足8隅律 |
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2 . nesteretal A是一种从某菌体中提取出来的笼状聚半缩酮，在2021年，化学家Yuichiro Kawamoto等人提出了nesteretal A的一种全合成路线。下面展示了该全合成路线的部分反应。
(1)已知IBX是一种氧化剂，可以将醇氧化为酮；环氧乙烷在酸性水溶液中会水解为乙二醇。请画出A、C的键线式______ 、______ 。
(2)根据前后反应，写出MOMCl的键线式______ ，并说明A到B的反应类型______ 。
(3)加入反应物
的目的是什么______ ？
(4)试画出D到E的第一步反应产物的键线式______ 。(不要求立体构型)
(5)请写出nesteretal A的分子式_______ 。
(1)已知IBX是一种氧化剂，可以将醇氧化为酮；环氧乙烷在酸性水溶液中会水解为乙二醇。请画出A、C的键线式
(2)根据前后反应，写出MOMCl的键线式
(3)加入反应物
的目的是什么(4)试画出D到E的第一步反应产物的键线式
(5)请写出nesteretal A的分子式
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解题方法
3 . 
可与含有一个可被置换的氢原子的配体作用生成取代产物。现以与甲醇反应，得到完全取代的产物A和副产物B。经测定，A是一线性聚合物，其结构如图。下列说法错误的是
可与含有一个可被置换的氢原子的配体作用生成取代产物。现以与甲醇反应，得到完全取代的产物A和副产物B。经测定，A是一线性聚合物，其结构如图。下列说法错误的是| A．B是HCl | B．V含有未成对电子 |
| C．V的配位构型为畸变的八面体 | D．A的结构含有 键和π键 |
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解题方法
4 . 2021年11月2日，第四届世界顶尖科学家碳大会——通往“双碳目标”的科技之路论坛在上海召开。我国科学家刘科提到了绿色甲醇技术，将
转化为甲醇是实现碳达峰、碳命题：中和的一种非常重要的路径。发生的主要反应如下。
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题：
(1)已知上述反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数K与温度T的关系为：
，
，
(x、y、z、A、B、C均为常数，A、C均大于零，B小于零)。则反应Ⅰ的活化能
(正) _______ 
(逆)，
的数值范围是_______ 。
(2)最近科学家采用真空封管法制备磷化硼纳米颗粒，可用与
合成
[
]，反应的催化剂，在发展非金属催化剂实现电催化还原制备甲醇方向取得重要进展，该反应历程的相对能量差值如图所示(部分物质未画出)。反应历程如图所示：
，其中相对较少的副产物为_______ 。
②上述合成甲醇的反应速率较慢，要使反应速率加快，主要降低下列变化中_______ (填字母)的能量变化。
A.
B.
C.
D.
(3)向三个体积均为2 L的恒容密闭容器中分别充入1 mol和3 mol ，在不同催化剂作用下仅发生反应I，测得在不同催化剂催化作用下反应相同时间内反应1中的转化率随温度变化的数据如下表所示。(
时，的转化率为66.67%。即转化了
)
①在温度为
时，催化效果最好的催化剂是_______ (填“催化剂a”、“催化剂b”或“催化剂c”)。
②温度为
时，该反应的浓度平衡常数
_______ 。
(4)当压强分别为
、
时，将
的混合气体置于某恒压密闭容器中同时发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，不同温度下体系中
的平衡转化率和
、
的选择性如下图所示。{[或]的选择性
}_______ (填“”或“CO”)的选择性，原因是_______ 。
②_______ (填“>”或“<”)。
转化为甲醇是实现碳达峰、碳命题：中和的一种非常重要的路径。发生的主要反应如下。Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题：
(1)已知上述反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数K与温度T的关系为：
，，(x、y、z、A、B、C均为常数，A、C均大于零，B小于零)。则反应Ⅰ的活化能(正) (逆)，的数值范围是(2)最近科学家采用真空封管法制备磷化硼纳米颗粒，可用
与合成[]，反应的催化剂，在发展非金属催化剂实现电催化还原制备甲醇方向取得重要进展，该反应历程的相对能量差值如图所示(部分物质未画出)。反应历程如图所示：
，其中相对较少的副产物为②上述合成甲醇的反应速率较慢，要使反应速率加快，主要降低下列变化中
A.
B.C.
D.(3)向三个体积均为2 L的恒容密闭容器中分别充入1 mol
和3 mol ，在不同催化剂作用下仅发生反应I，测得在不同催化剂催化作用下反应相同时间内反应1中的转化率随温度变化的数据如下表所示。(时，的转化率为66.67%。即转化了)温度 转化率 使用的催化剂 |  |  | |  | |
| 催化剂a | 65% | 77% | 80% | 80% | 66.67% |
| 催化剂b | 56% | 67% | 76% | 80% | 66.67% |
| 催化剂c | 48% | 62% | 72% | 80% | 66.67% |
时，催化效果最好的催化剂是②温度为
时，该反应的浓度平衡常数(4)当压强分别为
、时，将的混合气体置于某恒压密闭容器中同时发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，不同温度下体系中的平衡转化率和、的选择性如下图所示。{[或]的选择性}
”或“CO”)的选择性，原因是②
。
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2023-05-13更新
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330次组卷
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2卷引用：广东省佛山市H7教育共同体2023-2024学年高二下学期学科竞赛化学试题
5 . 900K、
下，乙烷脱氢反应的吉布斯自由能变为
=22.39kJ·mol-1，有关物质的标准摩尔熵数据示于下表。
(1)写出乙烷脱氢反应的方程式_______ 。
(2)计算900K时乙烷脱氢反应的平衡常数_______ 。
(3)求出900K时乙烯氢化反应的焓变
_______ 。
(4)900K时，乙烷经过脱氢催化剂后反应的平衡组成(体积百分数)是_______ ，平衡时反应体系的总压为101.3kPa。
(5)假设脱氢反应的焓变在600~900K之间时与温度无关，请计算600K时脱氢反应的平衡常数_______ 。
(6)比较600K、900K时脱氢反应平衡常数的数值，并予以简要解释_______ 。
下，乙烷脱氢反应的吉布斯自由能变为=22.39kJ·mol-1，有关物质的标准摩尔熵数据示于下表。| 物质 |  /J·mol-1·K-1(900K) |
| H2(g) | 163.0 |
| 乙烷(g) | 319.7 |
| 乙烯(g) | 291.7 |
(2)计算900K时乙烷脱氢反应的平衡常数
(3)求出900K时乙烯氢化反应的焓变
(4)900K时，乙烷经过脱氢催化剂后反应的平衡组成(体积百分数)是
(5)假设脱氢反应的焓变在600~900K之间时与温度无关，请计算600K时脱氢反应的平衡常数
(6)比较600K、900K时脱氢反应平衡常数的数值，并予以简要解释
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