2 . 钙钛矿(CaTiO₃)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料，回答下列问题：
(1)基态Ti原子的核外电子排布式为____________。
(2)Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF₄熔点高于其他三种卤化物，自TiCl₄至TiI₄熔点依次升高，原因是____________。

化合物	TiF4	TiCl4	TiBr4	TiI4
熔点/℃	377	﹣24.12	38.3	155

(3)CaTiO₃的晶胞如图(a)所示，其组成元素的电负性大小顺序是__________；金属离子与氧离子间的作用力为__________，Ca²⁺的配位数是__________。
(4)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb²⁺、I^﹣和有机碱离子，其晶胞如图(b)所示。其中Pb²⁺与图(a)中__________的空间位置相同，有机碱中，N原子的杂化轨道类型是__________；若晶胞参数为a nm，则晶体密度为_________g·cm^-3(列出计算式)。

(5)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘，降低了器件效率和使用寿命。我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土铕(Eu)盐，提升了太阳能电池的效率和使用寿命，其作用原理如图(c)所示，用离子方程式表示该原理_______、_______。

3 . A．[物质结构与性质]
Cu₂O广泛应用于太阳能电池领域。以CuSO₄、NaOH和抗坏血酸为原料，可制备Cu₂O。
（1）Cu²⁺基态核外电子排布式为____。
（2）的空间构型为____（用文字描述）；Cu²⁺与OH⁻反应能生成[Cu(OH)₄]²⁻，[Cu(OH)₄]²⁻中的配位原子为____（填元素符号）。
（3）抗坏血酸的分子结构如图1所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为____；推测抗坏血酸在水中的溶解性：____（填“难溶于水”或“易溶于水”）。
      
（4）一个Cu₂O晶胞（见图2）中，Cu原子的数目为____。

4 . 在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu₂微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要材料。回答下列问题：
（1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是____________(填标号)。
A．                    B．                    C．             D．
（2）乙二胺(H₂NCH₂CH₂NH₂)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是__________、__________。乙二胺能与Mg²⁺、Cu²⁺等金属离子形成稳定环状离子，其原因是__________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是__________(填“Mg²⁺”或“Cu²⁺”)。
（3）一些氧化物的熔点如下表所示：

氧化物	Li2O	MgO	P4O6	SO2
熔点/°C	1570	2800	23.8	−75.5

解释表中氧化物之间熔点差异的原因__________。
（4）图(a)是MgCu₂的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x=__________pm，Mg原子之间最短距离y=__________pm。设阿伏加 德罗常数的值为N_A，则MgCu₂的密度是__________g·cm⁻³(列出计算表达式)。

5 . 磷酸亚铁锂（LiFePO₄）可用作锂离子电池正极材料，具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文献报道可采用FeCl₃、NH₄H₂PO₄、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题：
（1）在周期表中，与Li的化学性质最相似的邻族元素是________，该元素基态原子核外M层电子的自旋状态_________（填“相同”或“相反”）。
（2）FeCl₃中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl₃的结构式为________，其中Fe的配位数为_____________。
（3）苯胺   ）的晶体类型是__________。苯胺与甲苯（   ）的相对分子质量相近，但苯胺的熔点（-5.9℃）、沸点（184.4℃）分别高于甲苯的熔点（-95.0℃）、沸点（110.6℃），原因是___________。
（4）NH₄H₂PO₄中，电负性最高的元素是______；P的_______杂化轨道与O的2p轨道形成_______键。
（5）NH₄H₂PO₄和LiFePO₄属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示：
   
这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为____________（用n代表P原子数）。

6 . 氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构如右图所示。

⑴基态硼原子的电子排布式为______________________________。
⑵关于这两种晶体的说法，正确的是_________________(填序号)。
a.立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大b.六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软
c.两种晶体中的B－N键均为共价键d.两种晶体均为分子晶体
⑶六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为________，其结构与石墨相似却不导电，原因是______________________________。
⑷立方相氮化硼晶体中，硼原子的杂化轨道类型为___________________。该晶体的天然矿物在青藏高原在下约300Km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实，推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是____________________________。
⑸NH₄BF₄(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1mo NH₄BF₄含有_____________mol配位键。

7 . I.下列描述中正确的是             (      )

A．CS2为V形的极性分子

B．ClO3-的空间构型为平面三角形

C．SF6中有6对完全相同的成键电子对

D．SiF4和SO32-的中心原子均为sp3杂化

Ⅱ.金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题：
(1)Ni原子的核外电子排布式为______________________________；
(2)NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni²⁺和Fe²⁺的离子半径分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO ________ FeO(填“<”或“>”)；
(3)NiO晶胞中Ni和O的配位数分别为_______________、_______________；
(4)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料，其晶胞结构示意图如左下图所示。该合金的化学式为_______________；

(5)丁二酮肟常用于检验Ni²⁺：在稀氨水介质中，丁二酮肟与Ni²⁺反应可生成鲜红色沉淀，其结构如右上图所示。
①该结构中，碳碳之间的共价键类型是σ键，碳氮之间的共价键类型是______________，氮镍之间形成的化学键是_______________；
②该结构中，氧氢之间除共价键外还可存在_______________；
③该结构中，碳原子的杂化轨道类型有_______________。

8 . （1）元素的第一电离能：Al___Si（填“>”或“<”）。
（2）基态Mn²⁺的核外电子排布式为___。
（3）硅烷（Si_nH_2n+2）的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示，呈现这种变化关系的原因是___。

（4）硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子X^m-（含B、O、H三种元素）的球棍模型如图所示

①在X^m-中，硼原子轨道的杂化类型有___；配位键存在于___原子之间（填原子的数字标号）；m=___ （填数字）。
②硼砂晶体由Na⁺、X^m-和H₂O构成，它们之间的作用力有___ （填序号）。
A.离子键     B.共价键       C.金属键       D.范德华力       E.氢键

9 . 氮化硼（BN）是一种重要的功能陶瓷材料以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF₃和BN，如下图所示：

请回答下列问题：
（1）由B₂O₃制备BF₃、BN的化学方程式依次是_________、__________；
（2）基态B原子的电子排布式为_________；B和N相比，电负性较大的是_________，BN中B元素的化合价为_________；
（3）在BF₃分子中，F-B-F的建角是_______，B原子的杂化轨道类型为_______，BF₃和过量NaF作用可生成NaBF，BF的立体结构为_______；
（4）   在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内B原子与N原子之间的化学键为________，层间作用力为________；
（5）六方氢化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5pm，立方氮化硼晶胞中含有______各氮原子、________各硼原子，立方氮化硼的密度是_______g·（只要求列算式，不必计算出数值，阿伏加德罗常数为N_A）。

10 . 本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用与水反应生成乙炔。
(1)中与互为等电子体，的电子式可表示为_______；1mol中含有的键数目为___________。
(2)将乙炔通入溶液生成红棕色沉淀。基态核外电子排布式为_________________________。
(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是________________；分子中处于同一直线上的原子数目最多为__________________。
(4)晶体的晶胞结构与晶体相似（如图所示），但晶体中含有的中哑铃形的存在，使晶胞沿一个方向拉长。晶体中1个周围距离最近的数目为______________。

B．对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体，它常以浓硝酸为硝化剂，浓硫酸为催化剂，通过甲苯的硝化反应制备。

一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是：以发烟硝酸为硝化剂，固体NaHSO₄为催化剂（可循环使用），在溶液中，加入乙酸酐（有脱水作用），45℃反应1h 。反应结束后，过滤，滤液分别用5% NaHCO₃,溶液、水洗至中性，再经分离提纯得到对硝基甲苯。
(l)上述实验中过滤的目的是_________________。
(2) 滤液在分液漏斗中洗涤静置后，有机层处于_______层（填“上”或'下”）；放液时，若发现液体流不下来，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，还有_____________。
(3) 下列给出了催化剂种类及用量对甲苯硝化反应影响的实验结果。

催化剂		硝化产物中各种异构体质量分数(%)			总产率（%）
		对硝基甲苯	邻硝基甲苯	间硝基甲苯
浓H2SO4	1.0	35.6	60.2	4.2	98.0
	1.2	36.5	59.5	4.0	99.8
NaHSO4	0.15	44.6	55.1	0.3	98.9
	0.25	46.3	52.8	0.9	99.9
	0.32	47.9	51.8	0.3	99.9
	0.36	45.2	54.2	0.6	99.9

①NaHSO₄催化制备对硝基甲苯时，催化剂与甲苯的最佳物质的量之比为______________。
②由甲苯硝化得到的各种产物的含量可知，甲苯硝化反应的特点是____________________。
③与浓硫酸催化甲苯硝化相比，NaHSO₄催化甲苯硝化的优点有_________、_________。