【推荐2】甲醇、二甲醚(CH₃OCH₃)是一种可再生能源，具有广泛的开发和应用前景。工业上一般采用下列两种反应合成甲醇。
反应Ⅰ：CO(g)＋2H₂(g)CH₃OH(g)   ΔH₁
反应Ⅱ：CO₂(g)＋3H₂(g) CH₃OH(g)＋H₂O(g)   ΔH₂
下表所列数据是反应Ⅰ在不同温度下的化学平衡常数(K_Ⅰ)：

温度	250 ℃	300 ℃	350 ℃
KⅠ	2.0	0.27	0.012

(1)在一定条件下将2 mol CO和6 mol H₂充入2 L的密闭容器中发生反应Ⅰ，5 min后测得c(CO)=0.4 mol·L^-1，计算可得此段时间的反应速率(用H₂表示)为___________mol·L^-1·min^-1。
(2)由表中数据判断ΔH₁___________(填“>”“<”或“=”)0；反应CO₂(g)＋H₂(g)CO(g)＋H₂O(g) ΔH₃=___________(用ΔH₁和ΔH₂表示)。
(3)若容器容积不变，则下列措施可提高反应Ⅰ中CO转化率的是___________(填序号)。
a．充入CO，使体系总压强增大                  b．将CH₃OH(g)从体系中分离
c．充入He，使体系总压强增大                  d．使用高效催化剂
(4)T₁K时，将1mol CH₃OCH₃引入一个抽真空的150L恒容密闭容器中，发生分解反应：CH₃OCH₃(g)CH₄(g)+H₂(g)+CO(g)，在不同时间测定容器内的总压，所得数据见下表，

反应时间t/min	0	6.5	13.0	26.5	52.6	∞
气体总压p总/kPa	50.0	55.0	65.0	83.2	103.8	125.0

①反应达到平衡后，若升高温度，CH₃OCH₃的浓度增大，则该反应为___________反应(填“放热”或“吸热”)。由表中数据计算，反应达平衡时，二甲醚的分解率为___________，该温度下平衡常数Kc=___________。
②在T₂K、1.0X10⁴ kPa下，等物质的量的CO与CH₄混合气体发生如下反应：CO(g) +CH₄(g) = CH₃CHO(g)，反应速率，、分别为正、逆向反应速率常数，p为气体的分压(气体分压p=气体总压p_总X体积分数)。用气体分压表示的平衡常数K_p = 4.5×10^-5 (kPa)^-1，则CO的转化率为20%时，___________。

【推荐3】【加试题】甲醇水蒸气重整制氢(SRM)是用于驱动电动汽车的质子交换膜燃料电池的理想氢源,当 前研究主要集中在提高催化剂活性和降低尾气中CO含量,以免使燃料电池Pt电极中毒。重整过程发生的反应如下:
反应I CH₃OH(g)+H₂O(g)CO₂(g)+3H₂(g) ΔH₁
反应Ⅱ CH₃OH(g)CO(g)+2H₂(g) ΔH₂
反应Ⅲ.CO(g)+H₂O(g)CO₂(g)+H₂(g) ΔH₃
其对应的平衡常数分别为K₁、K₂、K₃,其中K₂、K₃随温度变化如下表所示:

	125℃	225℃	325℃
K2	0.5535	185.8	9939.5
K3	1577	137.5	28.14

请回答:
(1)反应Ⅱ能够自发进行的条件_______(填 “低温”、“高温”或“任何温度”), ΔH₁____ΔH₃(填 “>”、“<”或 “=” )。
(2)相同条件下,甲醇水蒸气重整制氢较甲醇直接分解制氢(反应Ⅱ)的先进之处在于_________。
(3)在常压、CaO催化下,CH₃OH和H₂O混和气体(体积比1∶1.2,总物质的量2.2mol)进行反应,t_l时刻测得 CH₃OH转化率及CO、CO₂选择性随温度变化情况分别如图所示(CO、CO₂的选择性:转化的CH₃OH中生成CO、CO₂的百分比)。

注:曲线a表示CH₃OH的转化率,曲线b表示CO的选择性,曲线c表示 CO₂的选择性
① 下列说法不正确的是_____。
A.反应适宜温度为300℃
B.工业生产通 常在负压条件下进行甲醇水蒸气重整
C.已知 CaO催化剂具有更高催化活性,可提高甲醇平衡转化率
D.添加CaO的复合催化剂可提高氢气产率
② 260℃ 时H₂物质的量随时间的变化曲线如图所示。画出300℃时至t₁时刻H₂物质的量随时间的变化曲线_____。
(4)副产物CO₂可以在酸性水溶液中电解生成甲酸,生成甲酸的电极反应式是_________。

【推荐1】2021年11月2日，第四届世界顶尖科学家碳大会——通往“双碳目标”的科技之路论坛在上海召开。我国科学家刘科提到了绿色甲醇技术，将转化为甲醇是实现碳达峰、碳命题：中和的一种非常重要的路径。发生的主要反应如下。
Ⅰ.   
Ⅱ.   
Ⅲ.   
回答下列问题：
(1)已知上述反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数K与温度T的关系为：，，(x、y、z、A、B、C均为常数，A、C均大于零，B小于零)。则反应Ⅰ的活化能(正) _______(逆)，的数值范围是_______。
(2)最近科学家采用真空封管法制备磷化硼纳米颗粒，可用与合成[]，反应的催化剂，在发展非金属催化剂实现电催化还原制备甲醇方向取得重要进展，该反应历程的相对能量差值如图所示(部分物质未画出)。反应历程如图所示：

   

①反应容易得到的副产物有CO和，其中相对较少的副产物为_______。
②上述合成甲醇的反应速率较慢，要使反应速率加快，主要降低下列变化中_______(填字母)的能量变化。
A.       B.
C.       D.
(3)向三个体积均为2 L的恒容密闭容器中分别充入1 mol 和3 mol ，在不同催化剂作用下仅发生反应I，测得在不同催化剂催化作用下反应相同时间内反应1中的转化率随温度变化的数据如下表所示。(时，的转化率为66.67%。即转化了)

温度 转化率 使用的催化剂
催化剂a	65%	77%	80%	80%	66.67%
催化剂b	56%	67%	76%	80%	66.67%
催化剂c	48%	62%	72%	80%	66.67%

①在温度为时，催化效果最好的催化剂是_______(填“催化剂a”、“催化剂b”或“催化剂c”)。
②温度为时，该反应的浓度平衡常数_______。
(4)当压强分别为、时，将的混合气体置于某恒压密闭容器中同时发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，不同温度下体系中的平衡转化率和、的选择性如下图所示。{[或]的选择性}

   

①曲线b代表_______(填“”或“CO”)的选择性，原因是_______。
②_______(填“>”或“<”)。

【推荐2】以NO_x为主要成分的雾霾的综合治理是当前重要的研究课题。
(1) N₂O是一种强温室气体，且易形成颗粒性污染物，研究N₂O的分解对环境保护有重要意义。碘蒸气存在能大幅度提高N₂O的分解速率，反应历程为：
第一步：I₂(g)2I(g)(快反应)
第二步：I(g)+N₂O(g)→N₂(g)+IO(g)(慢反应)
第三步：IO(g)+N₂O(g)→N₂(g)+O₂(g)+I₂(g)(快反应)
实验表明，含碘时N₂O分解速率方程v=k·c(N₂O)·[c(I₂)]^0.5(k为速率常数)。下列表述正确的是__________
A. N₂O分解反应中：k值与是否含碘蒸气有关
B.第三步对总反应速率起决定作用
C.第二步活化能比第三步小
D.IO为反应的催化剂
(2)汽车尾气中含有较多的氮氧化物和不完全燃烧的CO，汽车三元催化器可以实现降低氮氧化物的排放量。比如，汽车尾气中的NO(g)和CO(g)在催化剂的作用下转化成两种无污染的气体：2CO(g)+2NO(g)N₂(g)+2CO₂(g) △H₁。
①已知：反应N₂(g)+O₂(g)2NO(g) △H₂=+180.0 kJ/mol，若CO的燃烧热为-283.5 kJ/mol，则△H₁=__________。
②若在恒容的密闭容器中，充入2 molCO和1 molNO，下列选项中不能说明该反应已经达到平衡状态的是__________
A.CO和NO的物质的量之比不变                 B.混合气体的密度保持不变
C.混合气体的压强保持不变                         D.2v(N₂)_正=v(CO)_逆
③研究表明氮氧化物的脱除率除了与还原剂、催化剂相关外，还取决于催化剂表面氧缺位的密集程度。以La_0.8A_0.2BCoO_3+x(A、B均为过渡元素)为催化剂，用H₂还原NO的机理如下：
第一阶段：B⁴⁺(不稳定)+H₂→低价态的金属离子(还原前后催化剂中金属原子的个数不变)
第二阶段：I. NO(g)+□→NO(a)
II.2NO(a)→2N(a)+O₂(g) III. 2N(a)→N₂(g)+2□
IV. 2NO(a)→N₂(g)+2O(a) V.20(a)→O₂(g)+2□
注：□表示催化剂表面的氧缺位，g表示气态，a表示吸附态
第一阶段用氢气还原B⁴⁺得到低价态的金属离子越多，第二阶段反应的速率越快，原因是_____________。
(3)N₂O₄与NO₂之间存在反应N₂O₄(g)2NO₂(g)。将定量的N₂O₄放入恒容密闭容器中，测得其平衡转化率[α(N₂O₄)]随温度的变化如图所示。

①图中a点对应温度下。已知N₂O₄的起始压强为108 kPa， 则该温度下反应的平衡常数Kp=______kPa(用平衡分压代替平衡农度计算， 分压=总压×物质的量分数)。
②在一定条件下，该反应N₂O₄、NO₂的消耗速率与自身压强间存在关系v(N₂O₄)=k₁p(N₂O₄)，v(NO₂)=k₂p²(NO₂)，其中k₁、k₂是与反应温度有关的常数。相应的速率、压强关系如下图所示，一定温度下，k₁、 k₂与平衡常数K_p的关系是k₁=______在下图 上标出的点中，能表示反应达到平衡状态的点为__________(填字母代号)。

(4)①为了消除NO、NO₂、N₂O₄对大气的污染，常采用氢氧化钠溶液进行吸收处理。现有由a mol NO、b molNO₂、c mol N₂O₄组成的混合气体恰好被V L氢氧化钠溶液吸收(无气体剩余)，则此氢氧化钠溶液的物质的量浓度最小的为____________。
②也可用Na₂CO₃溶液处理烟气中的氮氧化物，写出NO₂被Na₂CO₃溶液吸收生成三种盐的化学反应方程式________________________。

【推荐1】2017年5月18日，中国国土资源部地质调查局宣布，我国在南海进行的可燃冰试采获得成功，成为全球第一个海域试采可燃冰成功的国家，可燃冰即天然气水合物，甲烷含量占80%至99.9%。化工生产中用甲烷和水蒸气反应得到以CO和H₂为主的混合气体，这种混合气体可用于生产甲醇或合成氨，回答下列问题:
(1)对甲烷而言，有如下两个主要反应:
①CH₄(g)+1/2O₂(g)=CO(g)+2H₂(g) △H₁=-36kJ·mol^-1
②CH₄(g)+H₂O(g)=CO(g)+3H₂(g) △H₂=+216kJ·mol^-1
若不考虑热量耗散，物料转化率均为100%，最终炉中出来的气体只有CO、H₂，为维持热平衡，每生产lmolCO，转移电子的数目为__________。
(2)甲醇是一种用途广泛的化工原料，工业上常用下列两种反应制备甲醇:
CO(g)+2H₂(g)=CH₃OH(g) △H₁=-90kJ·mol^-1K₁
CO₂(g)+3H₂(g)= CH₃OH(g)+H₂O(l) △H₂K₂
已知: CO(g)+H₂O(g)= CO₂(g)+H₂(g) △H₃=-41.1kJ·mol^-1K₃
H₂O(l)=H₂O(g) △H₄=+44.0kJ·mol^-1K₄
则△H₂=______K₂=_______(用含K₁、K₃、K ₄的代数式表示)
(3)在一恒温恒容密闭容器中充入1molCO₂和3molH₂模拟工业合成甲醇的反应:CO₂(g)十3H₂(g)CH₃OH(g)十H₂O(g)
①下列能说明该反应已达到平衡状态的是______________________。
A.混合气体平均相对分子质量不变 B.混合气体密度不变
C.容器内压强恒定不变 D.反应速率满足以下关系:V_正(CO₂₎=3V_逆(H₂)
E.CO₂、H₂、CH₃OH、H₂O物质的量浓度之比为1:3:1:1
F.单位时间内断裂3N_AH-H键的同时形成2molH-O键
②模拟过程中测得CO₂和CH₃OH(g)浓度随时间变化如图所示，若此时容器内压强为P，则用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数K_P为_____________(用含P的代数式表示，数值保留两位小数)，若此时再向容器内充入0.25molCO₂和0.25molCH₃OH的混合气体，则平衡______(填“正向“逆向“不”)移动。(已知:气体分压=气体总压×体积分数)

(4)甲醇可在电解银催化作用下制甲醛，从贵金属阳极泥中可提取“粗银”“粗银”(含Ag、Cu、Au)可用电解槽电解精炼，纯银作阴极，采用AgNO₃和稀HNO₃的混合液作电解液，阴极的主要电极反应式为_____。阴极还有少量副反应发生，产生的气体遇空气迅速变为红棕色，该副反应的电极反应式为_______。硝酸浓度不能过大，其原因是___________________________________________。

【推荐3】醋酸由于成本较低，在生产中被广泛应用。
（1）写出醋酸在水溶液中的电离方程式_______________。若某温度下，CH₃COOH(aq)与NaOH(aq)反应的△H=" -" 46.8kJ·mol^-1，HCl(aq)与NaOH(aq)反应的△H=" -" 55.6 kJ·mol^-1，则CH₃COOH在水溶液中电离的△H=__________kJ·mol^-1。
（2）某温度下，实验测得0.1mol·L^-1醋酸电离度约为1.5%，则该温度下0.1mol·L^-1CH₃COOH的电离平衡常数K=________（列出计算式，已知电离度）
（3）近年来化学家研究开发出用乙烯和乙酸为原料、杂多酸作催化剂合成乙酸乙酯的新工艺，不必生产乙醇或乙醛做中间体，使产品成本降低，具有明显经济优势。其合成的基本反应如下：

下列描述能说明乙烯与乙酸合成乙酸乙酯的反应已达化学平衡的是________________。

A．乙烯、乙酸、乙酸乙酯的浓度相同

B．酯化合成反应的速率与酯分解反应的速率相等

C．乙烯断开1mol碳碳双键的同时乙酸恰好消耗1mol

D．体系中乙烯的百分含量一定

（4）在n(乙烯)与n(乙酸)物料比为1的条件下，某研究小组在不同压强下进行了在相同时间点乙酸乙酯的产率随温度的变化的测定实验，实验结果如图所示。回答下列问题：

① 温度在60～80℃范围内，乙烯与乙酸酯化合成反应速率由大到小的顺序是________[用(P₁)、(P₂)、(P₃)分别表示不同压强下的反应速率]，分析其原因为____________。
②压强为P₁MPa、温度60℃时，若乙酸乙酯的产率为30℅，则此时乙烯的转化率为_______。
③在压强为P₁MPa、温度超过80℃时，乙酸乙酯产率下降的原因可能是_________。
④根据测定实验结果分析，较适宜的生产条件是_______（填出合适的压强和温度）。为提高乙酸乙酯的合成速率和产率，可以采取的措施有_________（任写出一条）。

【推荐1】1-丁烯是仅次于乙烯和丙烯的重要石油化工基本原料，可以利用正丁烷催化脱氢制备，催化脱氢又分为无氧催化脱氢和有氧催化脱氢。实际化工生产中需对反应条件(催化剂、温度等)进行探究，以获取最佳效益。
已知：I．温度过高会引发正丁烷裂解生成低碳烃类的副反应。
II．产物收率=生成某产物的原料量/投入的原料量×100%。
(1)利用正丁烷无氧催化脱氢制备1-丁烯反应原理如下：
CH₃CH₂CH₂CH₃H₂C=CHCH₂CH₃+H₂   ΔH
已知CH₃ CH₂CH₂CH₃、CH₂ =CHCH₂CH₃、H₂的燃烧热分别为2 878 kJ/mol、2 720 kJ/mol、286 kJ/mol，计算ΔH=___________。
(2)无氧催化脱氢用Pt系催化剂时，正丁烷单位时间转化率和1-丁烯选择性如表所示。

催化剂	单位时间转化率/%	1-丁烯选择性/%
催化剂1：PtSn/γ-Al2O3	23.0	92.0
催化剂2：PtSnSr0.2/γ-Al2O3	38.5	88.1
催化剂3：PtSn(0.3%)/MgAl2O4	27.0	98.9

①仅从1-丁烯选择性的角度考虑，应选择的催化剂为___________(填催化剂序号，下同)。
②工业上，从1-丁烯单位时间收率的角度考虑，应选择的最佳催化剂为___________。
(3)其他条件相同，30 min时测得正丁烷转化率、1-丁烯收率随温度的变化关系如图所示。

温度高于590 ℃时1-丁烯收率降低的原因是_________________。
(4)有氧催化脱氢通常选择O₂或CO₂为氧化剂，VO_x-MgO为催化剂，反应原理如下：
2CH₃CH₂CH₂CH₃+O₂ 2CH₂ =CHCH₂CH₃ +2H₂O   i
CH₃ CH₂CH₂CH₃+CO₂H₂C=CHCH₂CH₃+H₂O+CO   ii
一定温度下，在体积为10 L的恒容密闭容器中，加入10 mol CH₃CH₂CH₂CH₃、7 mol O₂、3 mol CO₂进行反应i和ii．测得初始压强为20kPa，经过10h，反应达到平衡，此时压强变成25kPa，其中O₂的体积分数为16%。回答下列问题：
①v(O₂)=___________kPa/h (用O₂分压表示速率)。
②该温度下，反应ii的平衡常数K_p=___________ kPa。
③O₂为氧化剂时，1-丁烯的选择性明显低于CO₂为氧化剂时的选择性，分析可能原因：______________。

【推荐3】当前，实现碳中和已经成为全球的广泛共识，化学科学在此过程中发挥着至关重要的作用。
(1)已知煤的气化过程包含一系列化学反应，热化学方程式如下：
I．   
Ⅱ．   
Ⅲ．   
则___________。
(2)一定温度下，若向一恒容密闭容器中通入和，发生反应IV：   。
①下列情况表明反应已达到平衡状态的是___________(填标号)。
A．混合气体的密度保持不变       B．
C．混合气体的总压强保持不变       D．混合气体的平均摩尔质量保持不变
②已知，、表示各组分的分压(分压=总压×物质的量分数)。反应达到平衡时，，此时甲烷的转化率为80%。通过上述信息可知：___________；___________kPa；该温度下的分压平衡常数___________(列出计算式即可，用平衡分压代替平衡浓度计算)。
(3)在其他条件相同，不同催化剂(Cat1、Cat2)作用下，使原料和反应(该条件下发生的反应为反应Ⅳ)，相同的时间，的产率随反应温度的变化如图。

①在催化剂Cat1、Cat2作用下，它们的正、逆反应活化能差值分别用(Cat1)和(Cat2)表示，则(Cat1)___________(填“>”、“<”或“=”)(Cat2)。
②y点对应的___________(填“>”“<”或“=”)z点对应的。
③在催化剂作用下，有利于提高CO平衡产率的条件是___________。(任写一个)