作为新质生产力培育的重要领域,目前氢能发展正处在提质增效的关键阶段。甲醇水蒸气重整制氢的方法是目前比较成熟的制氢方法,其部分反应过程如图1所示:(1)已知: ΔH₁=+90.7kJ⋅mol⁻¹,ΔH₂=-41.2kJ⋅mol⁻¹。若反应Ⅰ逆反应的活化能Ea₁=a kJ⋅mol⁻¹,则正反应的活化能Ea₂=_______ kJ⋅mol⁻¹,该条件下反应Ⅲ的热化学方程式为_______ 。
(2)下图为T℃平衡时含碳产物的选择性(如CO的选择性是指反应生成CO的甲醇占转化的甲醇的百分比)及产氢率随水醇比的变化图像如图2,曲线_______ (填“a”、“b”或“c”)是CO的选择性曲线。由图2可知,工业生产中最优水醇比暴_______ (填序号)。A.2.5 B.1.7 C. 1.2
(3)甲醇水蒸气重整反应是在吸附剂CaO存在的情况下进行的,已知吸附剂CaO的碳酸化反应为:,T℃时, 在温度为T℃的恒压容器的石英管中加入适量CaO,按 通入水蒸气和甲醇,测得压强为P₀kPa,,反应平衡时氢气的分压为b kPa,若此时氧化钙对二氧化碳的吸收率为50%,则CO₂的平衡分压为_______ kPa,反应I的Kₚ₁=_______ 。若继续加入甲醇反应至新平衡,与原平衡相比_______ (填“增大”“减小”或“不变”)
(2)下图为T℃平衡时含碳产物的选择性(如CO的选择性是指反应生成CO的甲醇占转化的甲醇的百分比)及产氢率随水醇比的变化图像如图2,曲线
(3)甲醇水蒸气重整反应是在吸附剂CaO存在的情况下进行的,已知吸附剂CaO的碳酸化反应为:,T℃时, 在温度为T℃的恒压容器的石英管中加入适量CaO,按 通入水蒸气和甲醇,测得压强为P₀kPa,,反应平衡时氢气的分压为b kPa,若此时氧化钙对二氧化碳的吸收率为50%,则CO₂的平衡分压为
更新时间:2024-05-23 20:42:45
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(0.4)
解题方法
【推荐1】工业上以煤和水为原料通过一系列转化可变为清洁能源氢气或工业原料甲醇。
(1)已知①C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1
②2H2(g)+O2(g)=2H2O (l) ΔH2
③H2O (l)= H2O (g) ΔH3
则碳与水蒸气反应C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g)的ΔH =________ 。
(2)工业上也可以仅利用上述反应得到的CO2和H2进一步合成甲醇,反应方程式为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0
①工业生产过程中CO2和H2的转化率________ (填“前者大”、“后者大”、“一样大”或“无法判断”),为了提高甲醇的产率可以采取的措施是________ 、________ (填两点)。
②在一恒温T1恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)浓度随时间变化如下图所示。该温度下的平衡常数为________ (保留三位有效数字)。
(3)在两个不同密闭容器中按照不同方式投料,且反应Ⅰ和反应Ⅱ的起始温度体积相同(T2、2 L).反应过程中部分数据见下表:(反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)中所有物质在反应过程中均为气态)
①达到平衡时,反应Ⅰ、Ⅱ对比:平衡常数K(Ⅰ)________ K(Ⅱ)(填“>”、“<”或“=”,下同);平衡时CH3OH的浓度c(Ⅰ)________ c(Ⅱ)。
②对反应Ⅰ,前10 min内的平均反应速率v(CH3OH)=________ ,若30 min时只向容器中再充入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g),则平衡________ 移动(填“正向”、“逆向”或“不”)。
(1)已知①C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1
②2H2(g)+O2(g)=2H2O (l) ΔH2
③H2O (l)= H2O (g) ΔH3
则碳与水蒸气反应C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g)的ΔH =
(2)工业上也可以仅利用上述反应得到的CO2和H2进一步合成甲醇,反应方程式为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0
①工业生产过程中CO2和H2的转化率
②在一恒温T1恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)浓度随时间变化如下图所示。该温度下的平衡常数为
(3)在两个不同密闭容器中按照不同方式投料,且反应Ⅰ和反应Ⅱ的起始温度体积相同(T2、2 L).反应过程中部分数据见下表:(反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)中所有物质在反应过程中均为气态)
反应时间 | CO2(mol) | H2(mol) | CH3OH(mol) | H2O(mol) | |
反应Ⅰ恒温恒容 | 0 min | 2 | 6 | 0 | 0 |
10 min | 4.5 | ||||
20 min | 1 | ||||
30 min | 1 | ||||
反应Ⅱ绝热恒容 | 0 min | 0 | 0 | 2 | 2 |
①达到平衡时,反应Ⅰ、Ⅱ对比:平衡常数K(Ⅰ)
②对反应Ⅰ,前10 min内的平均反应速率v(CH3OH)=
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(0.4)
【推荐2】氮的氧化物是造成大气污染的主要物质,研究氮氧化物的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。
已知:Ⅰ.N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH=+180kJ·mol-1
ⅠⅠ. ΔH=
Ⅲ. ΔH=
回答下列问题:
(1)写出NH3发生催化氧化反应生成NO和气态水的热化学方程式:________ 。
(2)在恒温恒压条件下,向起始容积为4L的密闭容器中充入
发生反应
,10min时达到平衡,容器容积变为3L。
①下列事实可以判断该反应达到平衡状态的是________ (填标号)。
A. B.各组分的百分含量不再改变
C.混合气体的密度不再改变 D.容器内同时存在三种气体
②N₂的平衡转化率为________ ,该温度下,该反应的平衡常数K=________ 。
③在恒温恒压条件下进行该反应,达到平衡状态后,保持其他条件不变,t0时刻向容器中充入一定量的NH3(g),t1时刻重新达到平衡状态。请在图中画出t0时刻以后反应重新达到平衡状态的、反应速率-时间图像________ 。
(3)温度为T1时,在容积为1L的密闭容器中进行反应
已知该反应通过以下两步完成:
i. ΔH<0(快反应)
ⅱ.___________ ΔH<0(慢反应)
①该反应的决速步骤为___________ (填“第ⅰ步”或“第ⅱ步”),写出第ⅱ步的反应方程式:___________ 。
②总反应的分别为正、逆反应速率常数)。降低温度,该反应的将___________ (填“增大”“减小”或“不变”)。
已知:Ⅰ.N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH=+180kJ·mol-1
ⅠⅠ. ΔH=
Ⅲ. ΔH=
回答下列问题:
(1)写出NH3发生催化氧化反应生成NO和气态水的热化学方程式:
(2)在恒温恒压条件下,向起始容积为4L的密闭容器中充入
发生反应
,10min时达到平衡,容器容积变为3L。
①下列事实可以判断该反应达到平衡状态的是
A. B.各组分的百分含量不再改变
C.混合气体的密度不再改变 D.容器内同时存在三种气体
②N₂的平衡转化率为
③在恒温恒压条件下进行该反应,达到平衡状态后,保持其他条件不变,t0时刻向容器中充入一定量的NH3(g),t1时刻重新达到平衡状态。请在图中画出t0时刻以后反应重新达到平衡状态的、反应速率-时间图像
(3)温度为T1时,在容积为1L的密闭容器中进行反应
已知该反应通过以下两步完成:
i. ΔH<0(快反应)
ⅱ.___________ ΔH<0(慢反应)
①该反应的决速步骤为
②总反应的分别为正、逆反应速率常数)。降低温度,该反应的将
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(0.4)
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【推荐3】不仅是一种温室气体,也是一种来源广泛且廉价易得的碳资源,可通过热化学、电化学等方法再利用。
(Ⅰ)科学家通过如下反应利用合成甲醇:
已知:
回答下列问题:
(1)计算上述合成甲醇反应的焓变___________ 。
(2)科学研究中常用产物的时空收率(单位物质的量催化剂表面产物分子的平均生成速率)来衡量催化效果,在3MPa,时,不同Ni、Ga配比的催化剂下,测定甲醇时空收率随温度的变化曲线如图所示,甲醇时空收率随温度变化先增大后减小的原因是___________ 。催化剂的最佳配比和反应温度是___________ 。(3)将等量和充入恒温恒容密闭容器中反应合成甲醇,已知该温度下反应的化学平衡常数,下列事实说明该反应已达平衡的是___________。
(Ⅱ)甲烷干重整反应可以将两类重要的温室气体和进行重整,涉及主要反应如下:
反应I:
反应Ⅱ:
(4)恒温恒容密闭容器中,按投料,初始总压,达到平衡状态时测得转化率为,平衡总压为。计算该温度下反应Ⅰ的浓度平衡常数___________ 。
(5)某研究小组为了评估甲烷干重整反应中不同催化剂的性能差异,在常压、催化剂作用下,按投料,不同温度下反应相同时间,测得的转化率(柱形图)和产物()如图所示。请分析产物随温度变化的原因(不考虑催化剂失活)___________ 。
(Ⅰ)科学家通过如下反应利用合成甲醇:
已知:
回答下列问题:
(1)计算上述合成甲醇反应的焓变
(2)科学研究中常用产物的时空收率(单位物质的量催化剂表面产物分子的平均生成速率)来衡量催化效果,在3MPa,时,不同Ni、Ga配比的催化剂下,测定甲醇时空收率随温度的变化曲线如图所示,甲醇时空收率随温度变化先增大后减小的原因是
A.气体密度保持不变 |
B.与的生成速率相等 |
C.某时刻容器中 |
D.混合气体的平均相对分子质量不变 |
(Ⅱ)甲烷干重整反应可以将两类重要的温室气体和进行重整,涉及主要反应如下:
反应I:
反应Ⅱ:
(4)恒温恒容密闭容器中,按投料,初始总压,达到平衡状态时测得转化率为,平衡总压为。计算该温度下反应Ⅰ的浓度平衡常数
(5)某研究小组为了评估甲烷干重整反应中不同催化剂的性能差异,在常压、催化剂作用下,按投料,不同温度下反应相同时间,测得的转化率(柱形图)和产物()如图所示。请分析产物随温度变化的原因(不考虑催化剂失活)
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【推荐1】钢铁工业是国民经济的重要基础产业,目前比较先进的天然气竖炉冶铁工艺流程如下图所示:
(1)催化反应室发生的反应为:
ⅰ.CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) △H=+206kJ/mol
ⅱ.CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) △H=+247kJ/mol。
① 催化反应室可能发生的副反应有CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g),则该反应的△H=____ 。
② 催化反应室的温度通常需维持在550~750℃之间,从化学反应速率角度考虑,其主要目的是________ 。
③ 在催化反应室中,若两反应达到平衡时,容器中n(CH4)=0.2mol,n(CO)=0.3mol,n(H2)=0.5mol,则通入催化反应室CH4的起始物质的量为______ mol(不考虑副反应)。
(2)还原反应室发生的反应为:
ⅰ.Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g) △H=-25kJ/mol
ⅱ.Fe2O3(s)+3H2(g)2Fe(s)+3H2O(g) △H=+98kJ/mol
① 下列措施中能使反应i平衡时增大的是______ (填字母)。
A.增大压强 B.降低温度 C.充入一定量氮气 D.增加Fe2O3(s)用量 E.增大CO的浓度 F.加入合适的催化剂
②若在1000℃下进行反应1(该温度下化学反应平衡常数为64), CO起始浓度为量2mol/L(Fe2O3过量),则CO的转化率为______ 。
③天然气竖炉冶铁相对于传统焦炭冶铁,该冶铁工艺的优点是______ 。
(3)铁钛合金是一种常用的不锈钢材料,某同学在探究该合金的性质时,往含有TiO2+、Fe3+溶液中加入铁屑至溶液显紫色,该过程发生的反应有:①2Fe3++Fe=3Fe2+
②Ti3+(紫色)+Fe3++H2O=TiO2+(无色)+Fe2++2H+
③________________ 。
(1)催化反应室发生的反应为:
ⅰ.CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) △H=+206kJ/mol
ⅱ.CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) △H=+247kJ/mol。
① 催化反应室可能发生的副反应有CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g),则该反应的△H=
② 催化反应室的温度通常需维持在550~750℃之间,从化学反应速率角度考虑,其主要目的是
③ 在催化反应室中,若两反应达到平衡时,容器中n(CH4)=0.2mol,n(CO)=0.3mol,n(H2)=0.5mol,则通入催化反应室CH4的起始物质的量为
(2)还原反应室发生的反应为:
ⅰ.Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g) △H=-25kJ/mol
ⅱ.Fe2O3(s)+3H2(g)2Fe(s)+3H2O(g) △H=+98kJ/mol
① 下列措施中能使反应i平衡时增大的是
A.增大压强 B.降低温度 C.充入一定量氮气 D.增加Fe2O3(s)用量 E.增大CO的浓度 F.加入合适的催化剂
②若在1000℃下进行反应1(该温度下化学反应平衡常数为64), CO起始浓度为量2mol/L(Fe2O3过量),则CO的转化率为
③天然气竖炉冶铁相对于传统焦炭冶铁,该冶铁工艺的优点是
(3)铁钛合金是一种常用的不锈钢材料,某同学在探究该合金的性质时,往含有TiO2+、Fe3+溶液中加入铁屑至溶液显紫色,该过程发生的反应有:①2Fe3++Fe=3Fe2+
②Ti3+(紫色)+Fe3++H2O=TiO2+(无色)+Fe2++2H+
③
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【推荐2】过硼酸钠是一种用途广泛的无机过氧化物,可用作织物的漂白、染色,医药上可作为消毒剂和杀菌剂。一种由硼镁矿制取过硼酸钠的工艺流程图如下所示。
已知:
①,若时,以形式存在;若时,以形式存在。
②过硼酸钠为白色晶体,微溶于水,其水溶液不稳定,存在于冷的溶液中,难溶于乙醇。
③硼砂为白色晶体,溶于水吸热,在水中溶解度如图1所示。
回答下列问题:
(1)步骤Ⅰ中为加快硼镁矿浸出,除粉碎矿石、升高温度外,还可采取的措施___________ 。(填一项操作即可)
(2)写出步骤Ⅰ中的化学方程式___________ 。
(3)下列说法不正确的是___________。
(4)步骤Ⅲ的回流反应过程需要控制恒温水浴(0℃左右)的理由是_____ 。
请选出正确的操作排序完成装置A中的回流反应:按图2组装好装置→(___________)→(___________)→打开磁力搅拌器→打开冷凝水→(___________)→(___________)→(___________)_____ 。
①用纸槽向c处加入硼砂;②用漏斗向c处加入硼砂;③打开a处旋塞加入双氧水
④调高恒温水浴温度;⑤调低恒温水浴温度;⑥c处加入氢氧化钠溶液。
(5)硼砂水溶液具有缓冲溶液(指酸和盐的混合体系,如醋酸和醋酸钠)的作用,请用离子方程式表示该缓冲溶液的形成过程___________ 。
已知:
①,若时,以形式存在;若时,以形式存在。
②过硼酸钠为白色晶体,微溶于水,其水溶液不稳定,存在于冷的溶液中,难溶于乙醇。
③硼砂为白色晶体,溶于水吸热,在水中溶解度如图1所示。
回答下列问题:
(1)步骤Ⅰ中为加快硼镁矿浸出,除粉碎矿石、升高温度外,还可采取的措施
(2)写出步骤Ⅰ中的化学方程式
(3)下列说法不正确的是___________。
A.步骤Ⅱ中通入的目的是降低溶液pH值使转为 |
B.步骤Ⅰ、Ⅱ中操作①为过滤,操作②为蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤 |
C.步骤Ⅲ发生化学反应生成过硼酸钠(其阴离子结构如图所示),其中硼元素的化合价未发生变化 |
D.步骤Ⅳ中宜选用的洗涤剂和干燥方式分别为蒸馏水和减压干燥 |
请选出正确的操作排序完成装置A中的回流反应:按图2组装好装置→(___________)→(___________)→打开磁力搅拌器→打开冷凝水→(___________)→(___________)→(___________)
①用纸槽向c处加入硼砂;②用漏斗向c处加入硼砂;③打开a处旋塞加入双氧水
④调高恒温水浴温度;⑤调低恒温水浴温度;⑥c处加入氢氧化钠溶液。
(5)硼砂水溶液具有缓冲溶液(指酸和盐的混合体系,如醋酸和醋酸钠)的作用,请用离子方程式表示该缓冲溶液的形成过程
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(0.4)
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【推荐3】“双碳”目标大背景下,采取高效经济方式利用对人类社会发展具有重要意义。二氧化碳加氢合成甲醇是重要途径。以和为原料合成甲醇主要发生反应I和反应II(不考虑其他反应):
I.
II.
回答以下问题:
(1)已知: ,则反应I的_______ 。
(2)有利于提高平衡转化率的措施有_______(填标号)。
(3)实验测得平衡转化率(曲线)和平衡时的选择性(曲线)随温度变化如图所示。(已知:的选择性)
①加氢制时,温度选择的原因为_______ 。
②时,往恒容密闭容器中按充入和,若平衡时容器内,则反应的平衡常数_______ (列计算式)。
(4)和在某催化剂表面合成甲醇的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注,“TS”表示过渡状态。
①气体在催化剂表面的吸附是_______ (填“吸热”或“放热”)过程。
②该反应历程中反应速率最快步骤的化学方程式为_______ 。
(5)甲醇脱水可制得二甲醚: 。实验测得:,,、为速率常数。温度下,向2L恒容密闭容器中加入,起始压强为,时该反应达到平衡。此时测得的体积分数为,则平衡时的转化率_______ :当温度改变为时,,则_______ (填“<”、“>”或“=”)。
I.
II.
回答以下问题:
(1)已知: ,则反应I的
(2)有利于提高平衡转化率的措施有_______(填标号)。
A.增大投料比 | B.增大压强 |
C.使用高效催化剂 | D.及时将分离 |
(3)实验测得平衡转化率(曲线)和平衡时的选择性(曲线)随温度变化如图所示。(已知:的选择性)
①加氢制时,温度选择的原因为
②时,往恒容密闭容器中按充入和,若平衡时容器内,则反应的平衡常数
(4)和在某催化剂表面合成甲醇的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注,“TS”表示过渡状态。
①气体在催化剂表面的吸附是
②该反应历程中反应速率最快步骤的化学方程式为
(5)甲醇脱水可制得二甲醚: 。实验测得:,,、为速率常数。温度下,向2L恒容密闭容器中加入,起始压强为,时该反应达到平衡。此时测得的体积分数为,则平衡时的转化率
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解题方法
【推荐1】我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。利用反应:,可减少排放,并合成清洁能源。
(1)该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①
②
已知反应①的,(、为速率常数,与温度、催化剂有关)若平衡后升高温度,则_______ (填“增大”、“不变”或“减小”),判断依据为:_______ 。
(2)对于反应,将和以一定的比例在密闭容器中通过两种不同的催化剂(I、II)进行反应,相同时间内,的转化率随温度变化曲线如图所示。
①温度下的M点是不是反应的平衡点?M点_______ (填“是”或“不是”)反应的平衡点。
②倠化剂II条件下,当温度低于℃时,转化率随温度升高而升高的原因可能是:_______ 。
(3)利用电化学法还原二氧化硶制乙烯在强酸性溶液中通入二氧化碳,用惰性电极进行电解可制得乙烯,其原理如图丙所示:
阴极电极反应式为_______ ,该装置中使用的是_______ (填“阴”或“阳”)离子交换膜。
(1)该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①
②
已知反应①的,(、为速率常数,与温度、催化剂有关)若平衡后升高温度,则
(2)对于反应,将和以一定的比例在密闭容器中通过两种不同的催化剂(I、II)进行反应,相同时间内,的转化率随温度变化曲线如图所示。
①温度下的M点是不是反应的平衡点?M点
②倠化剂II条件下,当温度低于℃时,转化率随温度升高而升高的原因可能是:
(3)利用电化学法还原二氧化硶制乙烯在强酸性溶液中通入二氧化碳,用惰性电极进行电解可制得乙烯,其原理如图丙所示:
阴极电极反应式为
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【推荐2】甲醇制烯烃是一项非石油路线烯烃生产技术,可以减少我国对石油进口的依赖度。回答下列问题:
(1)甲醇可通过煤的液化过程获得,该过程是_______ (填“物理"或“化学")变化。
(2)甲醇制烯烃的反应是不可逆反应,烯烃产物之间存在如下转化关系:
反应I.
反应II.
反应III.
反应达平衡时,三种组分的物质的量分数x随温度T的变化关系如图1所示。
①反应III的_______ 。
②图1中曲线a代表的组分是_______ ,700K后,曲线a下降的原因是_______ 。
③图1中P点坐标为,900K时,反应III的物质的量分数平衡常数_______ (以物质的量分数代替浓度计算)。
(3)甲醇制丙烯的反应为,速率常数k与反应温度T的关系遵循Arrhenius方程,实验数据如图2所示。已知Arrhenius方程为(其中k为速率常数,反应速率与其成正比;为活化能;,A为常数)。
①该反应的活化能_______ (计算结果保留1位小数)。
②下列措施能使速率常数k增大的是_______ (填标号)。
A.升高温度 B.增大压强 C.增大 D.更换适宜催化剂
(1)甲醇可通过煤的液化过程获得,该过程是
(2)甲醇制烯烃的反应是不可逆反应,烯烃产物之间存在如下转化关系:
反应I.
反应II.
反应III.
反应达平衡时,三种组分的物质的量分数x随温度T的变化关系如图1所示。
①反应III的
②图1中曲线a代表的组分是
③图1中P点坐标为,900K时,反应III的物质的量分数平衡常数
(3)甲醇制丙烯的反应为,速率常数k与反应温度T的关系遵循Arrhenius方程,实验数据如图2所示。已知Arrhenius方程为(其中k为速率常数,反应速率与其成正比;为活化能;,A为常数)。
①该反应的活化能
②下列措施能使速率常数k增大的是
A.升高温度 B.增大压强 C.增大 D.更换适宜催化剂
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【推荐3】研究的资源综合利用,对实现“碳达峰”和“碳中和”有重要意义。
(1)电催化转化合成气。
①电催化(纳米Au颗粒)还原的机理如图所示:
该过程中,碳元素化合价没有发生改变的步骤为______ (填“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”)。催化剂选用(是指含有55个原子的Au纳米颗粒)的理由是______ 。
②电催化时还可以使用一种无机固体电解质作催化剂,其由正离子、和负离子组成,该物质50.7℃以上形成无序结构(高温相),50.7℃以下变为有序结构(低温相),二者晶体晶胞结构如图所示。
说明:图中,〇球为负离子;高温相中的●深色球为正离子或空位;低温相中的球为离子,●球为离子。
ⅰ.这种无机固体电解质的化学式为______ 。
ⅱ.“高温相”具有良好的离子导电性,其主要原因是______ 。
(2)铜基催化剂Cu—M(M为ZnO、ZnO/、ZnO/等)是加氢制甲醇常用的催化剂,部分合成路线如图所示。
其中催化剂上有两个活动点位(位点、氧化物载体位点),分别在中碱位()、强碱位()吸附发生反应。
①请写出中碱位()上发生反应的总化学方程式______ 。
②上述加氢制甲醇的过程可描述为______ 。
(3)氧化制水煤气。相关的主要化学反应有:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
下,将的混合气体置于密闭容器中,加入催化剂在不同温度下反应,平衡时各组分的物质的量分数如图所示。
①450~750℃时,平衡体系中物质的量分数比略大的原因是______ 。
②反应中积碳是反应催化剂失活的主要原因。对附着积碳的催化剂a和催化剂b在空气中加热以除去积碳(该过程催化剂不发生反应),固体的质量变化如图所示。则重整反应中能保持较长时间催化活性的是______ (填“催化剂a”或“催化剂b”),判断的理由是______ 。
(1)电催化转化合成气。
①电催化(纳米Au颗粒)还原的机理如图所示:
该过程中,碳元素化合价没有发生改变的步骤为
②电催化时还可以使用一种无机固体电解质作催化剂,其由正离子、和负离子组成,该物质50.7℃以上形成无序结构(高温相),50.7℃以下变为有序结构(低温相),二者晶体晶胞结构如图所示。
说明:图中,〇球为负离子;高温相中的●深色球为正离子或空位;低温相中的球为离子,●球为离子。
ⅰ.这种无机固体电解质的化学式为
ⅱ.“高温相”具有良好的离子导电性,其主要原因是
(2)铜基催化剂Cu—M(M为ZnO、ZnO/、ZnO/等)是加氢制甲醇常用的催化剂,部分合成路线如图所示。
其中催化剂上有两个活动点位(位点、氧化物载体位点),分别在中碱位()、强碱位()吸附发生反应。
①请写出中碱位()上发生反应的总化学方程式
②上述加氢制甲醇的过程可描述为
(3)氧化制水煤气。相关的主要化学反应有:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
下,将的混合气体置于密闭容器中,加入催化剂在不同温度下反应,平衡时各组分的物质的量分数如图所示。
①450~750℃时,平衡体系中物质的量分数比略大的原因是
②反应中积碳是反应催化剂失活的主要原因。对附着积碳的催化剂a和催化剂b在空气中加热以除去积碳(该过程催化剂不发生反应),固体的质量变化如图所示。则重整反应中能保持较长时间催化活性的是
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(0.4)
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【推荐1】碳及其化合物广泛应用在工业生产中。回答下列问题:
I.真空碳热冶铝法包含很多反应,其中的三个反应如下:
Al2O3(s)+3C(s)=Al2OC(s)+2CO(g) ΔH=a kJ·mol-1
2Al2OC(s)+3C(s)=Al4C3(s)+2CO(g) ΔH=b kJ·mol-1
2Al2O3(s)+9C(s)=Al4C3(s)+6CO(g) ΔH3
(1)ΔH3=___________ kJ·mol-1(用a、b表示)。
(2)Al4C3遇水剧烈反应,生成最简单的烃,该反应的化学方程式为_______ 。
II.
(3)用还原法也可以处理氮氧化合物,发生的反应为:2CO(g)+2NO(g)⇌N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8kJ·mol-1,在一恒压绝热的密闭容器中,不能表示上述反应达到平衡状态的是___ (填字母代号)。
A.单位时间内断裂1mol N≡N键的同时生成4mol C=O键
B.c(NO)∶c(N2)∶c(CO2)=2∶1∶2
C.混合气体的密度保持不变
D.容器内的总压强保持不变
E.容器内温度保持不变
F.混合气体的平均摩尔质量保持不变
(4)为探究温度及不同催化剂对反应2NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g)的影响,分别在不同温度、不同催化剂(甲、乙)下,保持其他初始条件不变,重复实验,在相同时间内测得NO的转化率与温度的关系如图所示,结合图象,最合适的反应条件为___________ 。
Ⅲ.
(5)工业上合成甲醇时常以Cu2O作催化剂。合成原理:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ∆H<0,研究表明,反应体系中少量CO2有利于维持催化剂Cu2O的量不变,请结合平衡移动原理分析其原因是_______ (写出相关的化学方程式并辅以必要的文字说明)
(6)向一恒容密闭容器中充入3mol CO和4mol H2,开始测得气体的总压为7MPa,在一定温度下合成甲醇,10min后达到平衡,测得H2的转化率为50%,该反应的平衡常数KP=______ MPa-2(保留三位有效数字,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)
(7)CO2与H2合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)最近采用真空封管法制备磷化硼纳米颗粒,在发展非金属催化剂实现CO2电催化还原制备甲醇方向取得重要进展,该反应历程如图所示。
容易得到的副产物有CO和CH2O,其中相对较多的副产物为___________ 。
I.真空碳热冶铝法包含很多反应,其中的三个反应如下:
Al2O3(s)+3C(s)=Al2OC(s)+2CO(g) ΔH=a kJ·mol-1
2Al2OC(s)+3C(s)=Al4C3(s)+2CO(g) ΔH=b kJ·mol-1
2Al2O3(s)+9C(s)=Al4C3(s)+6CO(g) ΔH3
(1)ΔH3=
(2)Al4C3遇水剧烈反应,生成最简单的烃,该反应的化学方程式为
II.
(3)用还原法也可以处理氮氧化合物,发生的反应为:2CO(g)+2NO(g)⇌N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8kJ·mol-1,在一恒压绝热的密闭容器中,不能表示上述反应达到平衡状态的是
A.单位时间内断裂1mol N≡N键的同时生成4mol C=O键
B.c(NO)∶c(N2)∶c(CO2)=2∶1∶2
C.混合气体的密度保持不变
D.容器内的总压强保持不变
E.容器内温度保持不变
F.混合气体的平均摩尔质量保持不变
(4)为探究温度及不同催化剂对反应2NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g)的影响,分别在不同温度、不同催化剂(甲、乙)下,保持其他初始条件不变,重复实验,在相同时间内测得NO的转化率与温度的关系如图所示,结合图象,最合适的反应条件为
Ⅲ.
(5)工业上合成甲醇时常以Cu2O作催化剂。合成原理:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ∆H<0,研究表明,反应体系中少量CO2有利于维持催化剂Cu2O的量不变,请结合平衡移动原理分析其原因是
(6)向一恒容密闭容器中充入3mol CO和4mol H2,开始测得气体的总压为7MPa,在一定温度下合成甲醇,10min后达到平衡,测得H2的转化率为50%,该反应的平衡常数KP=
(7)CO2与H2合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)最近采用真空封管法制备磷化硼纳米颗粒,在发展非金属催化剂实现CO2电催化还原制备甲醇方向取得重要进展,该反应历程如图所示。
容易得到的副产物有CO和CH2O,其中相对较多的副产物为
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解题方法
【推荐2】将二氧化碳转化为高附加值化学品是目前研究的热点之一,甲醇是重要的化工原料和优良的替代燃料,因此加氢制甲醇被广泛关注。在催化剂作用下主要发生以下反应。
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
(1)反应Ⅲ自发进行的条件是______ 。
(2)恒温恒容条件下,原料气、以物质的量浓度1:3投料时,控制合适条件(不考虑反应Ⅲ),甲醇的选择性为。已知初始压强为,,平衡转化率为,则该条件下反应Ⅱ______ 。(对于气相反应,用组分B的平衡代替,记作。,p为平衡压强,为平衡系统中的物质的量分数。)
在,,、以物质的量浓度1:3投料,以一定流速通过不同与催化剂,图a和b为催化反应转化率、甲醇选择性、甲醇收率随温度的变化,反应的产物只有甲醇、和。
(3)分析在该压强下的最适合反应条件为______ 。
(4)推测在一定温度范围内,随着反应温度的升高,转化率增大,但甲醇选择性降低的原因是______ 。
(5)催化加氢的反应机理如下图所示。
下列说法正确的是_______
(6)在催化剂条件下,保持流速与反应物投料比不变,增加反应物用量,请在图b上画出甲醇收率随温度变化曲线__________ 。
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
(1)反应Ⅲ自发进行的条件是
(2)恒温恒容条件下,原料气、以物质的量浓度1:3投料时,控制合适条件(不考虑反应Ⅲ),甲醇的选择性为。已知初始压强为,,平衡转化率为,则该条件下反应Ⅱ
在,,、以物质的量浓度1:3投料,以一定流速通过不同与催化剂,图a和b为催化反应转化率、甲醇选择性、甲醇收率随温度的变化,反应的产物只有甲醇、和。
(3)分析在该压强下的最适合反应条件为
(4)推测在一定温度范围内,随着反应温度的升高,转化率增大,但甲醇选择性降低的原因是
(5)催化加氢的反应机理如下图所示。
下列说法正确的是_______
A.催化剂中抑制了的解吸附,从而抑制的生成。 |
B.催化剂上主要通过甲酸盐路径加氢生成甲醇。 |
C.增大流速,原料气与催化剂碰撞机会多,甲醇产率一定增加。 |
D.随着温度升高,有利于在催化剂表面反应,平衡转化率增大。 |
(6)在催化剂条件下,保持流速与反应物投料比不变,增加反应物用量,请在图b上画出甲醇收率随温度变化曲线
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(0.4)
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解题方法
【推荐3】人体内尿酸(HUr)含量偏高,关节滑液中产生尿酸钠晶体(NaUr)会引发痛风,NaUr(s) Na+(aq)+Ur- (aq) △H>0.某课题组配制“模拟关节滑液”进行研究,回答下列问题:
已知:①37℃时,Ka(HUr)=,Kw=,Ksp(NaUr)=
②37℃时,模拟关节滑液pH=7.4,c(Ur— )=mol·L-1
(1)尿酸电离方程式为_______ 。
(2)Kh为盐的水解常数,37℃时,Kh(Ur—)=_______ 。
(3)37℃时,向HUr溶液中加入NaOH溶液配制“模拟关节滑液”,溶液中c(Na+)_______ c(Ur—)(填“>”、“<”或“=”)。
(4)37℃时,向模拟关节滑液中加入NaCl(s)至c(Na+)=0.2mol·L-1时,_______ (填“有”或“无”)NaUr晶体析出。
(5)为探究Mg(OH)2在酸中的溶解性,利用以下相关数据计算出反应:Mg(OH)2(s)+2CH3COOH(aq)Mg2+(aq)+2CH3COO—(aq)+2H2O(l)在25℃时的平衡常数K,并据此推断Mg(OH)2能否溶解于醋酸?(要求有列式推导并代入数据进行运算的过程,根据计算结果进行判断。已知25℃时:,Ka(CH3COOH)=,Ksp(Mg(OH)2]=,1.83≈5.8)__________
已知:①37℃时,Ka(HUr)=,Kw=,Ksp(NaUr)=
②37℃时,模拟关节滑液pH=7.4,c(Ur— )=mol·L-1
(1)尿酸电离方程式为
(2)Kh为盐的水解常数,37℃时,Kh(Ur—)=
(3)37℃时,向HUr溶液中加入NaOH溶液配制“模拟关节滑液”,溶液中c(Na+)
(4)37℃时,向模拟关节滑液中加入NaCl(s)至c(Na+)=0.2mol·L-1时,
(5)为探究Mg(OH)2在酸中的溶解性,利用以下相关数据计算出反应:Mg(OH)2(s)+2CH3COOH(aq)Mg2+(aq)+2CH3COO—(aq)+2H2O(l)在25℃时的平衡常数K,并据此推断Mg(OH)2能否溶解于醋酸?(要求有列式推导并代入数据进行运算的过程,根据计算结果进行判断。已知25℃时:,Ka(CH3COOH)=,Ksp(Mg(OH)2]=,1.83≈5.8)
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