3 . 某小组同学探究硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃)溶液与某些常见金属离子的反应。
已知：i．(淡绿色)、(紫黑色)、(无色)
ii．在酸性溶液中转化为、S和SO₂。
iii．BaS₄O₆可溶于水、BaS₂O₃微溶于水。
(1)将S粉加入沸腾的Na₂SO₃溶液中可制得Na₂S₂O₃，离子方程式是___________。
(2)研究 Na₂S₂O₃与某些常见金属离子的反应，进行如下实验。

	序号	X溶液	现象
	I	CuCl2溶液	溶液变为淡绿色，水浴加热至50℃以上，逐渐析出黑色沉淀
	Ⅱ	FeCl3溶液	溶液变为紫黑色，片刻后溶液变为无色
	Ⅲ	AgNO3溶液	逐滴加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，振荡后沉淀溶解，得无色溶液

①取I中的浊液，离心分离，经检验，沉淀是Cu₂S和S的混合物，清液中存在。
i．补全I中生成黑色沉淀的总反应的离子方程式：___________
□___________□___________□___________□___________+
ii．查阅资料可知，常温时，生成黑色沉淀反应的平衡常数很大，但仍需水浴加热至50℃以上才出现沉淀，原因是___________。
②Ⅱ中，被Fe^3＋氧化的主要产物是，还有很少量的。取Ⅱ中的无色溶液进行如下实验证实了此结论。

用H₂O代替Ⅱ中的FeCl₃溶液，重复上述实验， CS₂溶解后几乎无固体剩余。
i．仅由溶液1中加入足量的盐酸后得到沉淀2，不能说明Ⅱ中生成了，理由是___________。
ii．补全实验方案证实上述结论：将沉淀1洗净，___________。
③向Ⅲ的无色溶液中继续加入0.5mL 0.1mol·L^－1AgNO₃溶液，产生白色沉淀Ag₂S₂O₃。静置，得到黑色沉淀Ag₂S，同时生成强酸。生成Ag₂S的化学方程式是___________。
(3)软硬酸碱原理认为，Ⅲ中， Ag^＋为软酸，为软碱， S^2-是比更软的碱，可解释与Ag^＋反应的最终产物为Ag₂S。由此推测，Ⅰ中， Cu^＋和Cu^2＋，___________是更软的酸。

9 . 资料显示，能还原、，某小组对此进行探究。
实验：将溶液滴入到物质a中，记录如下：

序号	装置	物质a	现象
I	2 mL 物质a	饱和溶液	产生白色沉淀
II		0.2 mol/L 溶液	溶液变绿，继续滴加产生棕黄色沉淀

(1)用化学用语解释溶液呈碱性的原因___________。
(2)经检验，I中白色沉淀是。用酸性溶液证实白色沉淀中含有，现象是___________。
(3)重新设计实验(III)，证实了：能还原，装置如下图所示。

现象：i．电流表指针偏转。
ii．B中石墨电极上析出白色固体。
取出少量白色固体，洗涤后，___________(填操作和现象)，证明白色固体中含有Ag。
(4)经检验，II中的棕黄色沉淀不含，含有、和。
资料：，。
①用稀溶解沉淀，析出红色固体，说明棕黄色沉淀中含有___________。
②通过下列实验证实，沉淀中含有和上层清液中仍检出了(忽略空气的影响)。

i．白色沉淀A是。
ii．根据资料，上层清液加入淀粉后应该变蓝。分析现象与资料不符的原因：
原因一：KI未被氧化。则将氧化的微粒是___________。
原因二：KI被氧化，由于___________(用离子方程式表示)，所以无明显现象。
③当加入的KI过量且反应充分时，白色沉淀中不含Cu单质，上层清液中仍检出了。结合物质组成、化学反应等解释上层清液中检出的原因___________。
小结：I中：未能还原的原因与反应速率、离子浓度变化等因素有关。