3 . 硫酰氯（SO₂Cl₂）可用于有机合成和药物制造等。实验室利用SO₂和Cl₂在活性炭作用下制取SO₂Cl₂[SO₂(g)+Cl₂(g)SO₂Cl₂(l) ΔH=-97.3kJ/mol]，装置如图所示（部分装置省略）。已知SO₂Cl₂的熔点为－54.1℃，沸点为69.1℃，有强腐蚀性，不宜接触碱、醇、纤维素等许多无机物和有机物，遇水能发生剧烈反应并产生白雾。回答下列问题：

I．SO₂Cl₂的制备
（1）水应从___（选填“a”或“b”）口进入。
（2）制取SO₂的最佳组合是___（填标号）。
①Fe+18.4mol/LH₂SO₄
②Na₂SO₃+70%H₂SO₄
③Na₂SO₃+3mo/LHNO₃
（3）乙装置中盛放的试剂是___。
（4）制备过程中需要将装置甲置于冰水浴中，原因是___。
（5）反应结束后，分离甲中混合物的最佳实验操作是___。
II．测定产品中SO₂Cl₂的含量，实验步骤如下：
①取1.5g产品加入足量Ba(OH)₂溶液，充分振荡、过滤、洗涤，将所得溶液均放入锥形瓶中；
②向锥形瓶中加入硝酸酸化，再加入0.2000mol·L^－1的AgNO₃溶液l00.00mL；
③向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；
④加入NH₄Fe(SO₄)₂指示剂，用0.1000mol·L^-1NH₄SCN溶液滴定过量Ag⁺，终点所用体积为10.00mL。
已知：K_sp(AgCl)=3.2×10^-10 K_sp(AgSCN)=2×10^-12
（6）滴定终点的现象为___。
（7）产品中SO₂Cl₂的质量分数为___%，若步骤③不加入硝基苯则所测SO₂Cl₂含量将___（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。

5 . 钒被称为“工业味精”，在发展现代工业、国防等方面发挥着重要的作用。V₂O₅有强氧化性，在实验室以V₂O₅为原料制备氧钒(IV)碱式碳酸铵晶体，此晶体难溶于水，其化学式为(NH₄)₅[(VO)₆(CO₃)₄(OH)₉]·10H₂O，是制备热敏材料VO₂的原料。过程如下：
V₂O₅ VOCl₂溶液(NH₄)₅[(VO)₆(CO₃)₄(OH)₉]·10H₂O
已知：①氧化性：V₂O₅ > Cl₂；②VO²⁺能被O₂氧化。
(1)步骤I 中除生成VOCl₂外，还生成绿色环保，无毒无害的产物，则反应的化学方程式为______。若只用浓盐酸与V₂O₅反应也能制备VOCl₂溶液，但从环保角度分析，使用N₂H₄·2HCl的目的是_______。
(2)步骤II可在如图装置中进行：

①为了排尽装置中的空气，防止VO²⁺被氧化，上述装置依次连接的合理顺序为c→________(按气流方向，用小写字母表示)。
②连接好装置，检查气密性良好后，加入试剂，开始实验，具体操作为____________________。
(3)实验结束时，将析出的产品过滤，用饱和NH₄HCO₃溶液洗涤。请从溶解平衡的角度解释，使用饱和NH₄HCO₃溶液洗涤晶体的原因：___________。证明沉淀已经洗涤干净的方法是_______。
(4)测定粗产品中钒的含量。实验步骤如下：
称量ag产品于锥形瓶中，用稀硫酸溶解后得到VO²⁺的溶液，加入0.02mol·L^－1 KMnO₄溶液至稍过量，加入某还原剂除去过量KMnO₄溶液，最后用cmol·L^－1 (NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液滴定至终点(VO+Fe²⁺+2H⁺=VO²⁺+Fe³⁺+H₂O)，消耗标准溶液的体积为bmL。粗产品中钒的质量分数表达式为__________________(以VO²⁺计，式量为67)。若(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液部分变质，则测定结果_______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。