是重要的化工原料,在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1)配合物广泛存在于自然界,其中能与形成深蓝色溶液。
①基态的3d电子轨道表示式为_______ 。
②的配位原子是_______ ,氨气中H—N—H的键角小于配合物中H—N—H的键角,其原因是_______ 。
(2)氨是制取硝酸的重要原料。氨的催化氧化过程主要有以下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
①反应_______ 。
②不同温度下氨催化氧化的平衡常数如下();
下列说法正确的是_______ 。
A.如果对反应不加控制,氨和氧气反应的最终产物主要是
B.为使反应有利于向生成更多的NO方向进行,不必关注热力学问题(平衡移动问题),需要关注动力学问题(反应速率问题)
C.在实际生产中,需采用高压氧化,以利于提高NO的产率
D.反应中需控制氨氧比、选择性催化剂的形状、气固相接触时间等
(3)已知可通过下列方法合成尿素:
第一步:
第二步:在体积为5 L的密闭容器中加入1 mol 和4 mol ,在一定条件下反应进行到10 min时,测得和尿素的物质的量均为0.25 mol,15 min后,测得的物质的量为0.1 mol,如图所示。
①若用单位时间内物质的量的变化来表示固体或纯液体的反应速率,则10 min内第一步反应中生成(氨基甲酸铵)的平均反应速率为_______ 。
②反应进行15分钟后,随着时间的变化,尿素和氨基甲酸铵的物质的量变化比较明显,但氨气和二氧化碳的物质的量基本不变,其主要原因是_______ ,第一步反应的平衡常数_______ (列出算式即可)。
(1)配合物广泛存在于自然界,其中能与形成深蓝色溶液。
①基态的3d电子轨道表示式为
②的配位原子是
(2)氨是制取硝酸的重要原料。氨的催化氧化过程主要有以下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
①反应
②不同温度下氨催化氧化的平衡常数如下();
温度(℃) | 300 | 500 | 700 | 900 | 1100 |
反应Ⅰ() | 6.3×1041 | 1.1×1026 | 2.1×1019 | 3.8×1015 | 3.4×1011 |
反应Ⅱ() | 7.3×1056 | 7.1×1034 | 2.6×1025 | 1.5×1020 | 6.7×1016 |
A.如果对反应不加控制,氨和氧气反应的最终产物主要是
B.为使反应有利于向生成更多的NO方向进行,不必关注热力学问题(平衡移动问题),需要关注动力学问题(反应速率问题)
C.在实际生产中,需采用高压氧化,以利于提高NO的产率
D.反应中需控制氨氧比、选择性催化剂的形状、气固相接触时间等
(3)已知可通过下列方法合成尿素:
第一步:
第二步:在体积为5 L的密闭容器中加入1 mol 和4 mol ,在一定条件下反应进行到10 min时,测得和尿素的物质的量均为0.25 mol,15 min后,测得的物质的量为0.1 mol,如图所示。
①若用单位时间内物质的量的变化来表示固体或纯液体的反应速率,则10 min内第一步反应中生成(氨基甲酸铵)的平均反应速率为
②反应进行15分钟后,随着时间的变化,尿素和氨基甲酸铵的物质的量变化比较明显,但氨气和二氧化碳的物质的量基本不变,其主要原因是
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更新时间:2024-04-04 03:42:46
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【推荐1】I.研究催化剂使CO2在一定条件下合成有机燃料,是力争2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和的方向之一、
(1)已知:①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔΗ1=+41.2kJ/mol
②CO(g)+2H2(g)=CH2=CH2(g)+H2O(g) ΔΗ2=-166kJ/mol
则CO2在一种含铁催化剂的条件下与氢气催化合成乙烯的热化学方程式为_______ 。
(2)含铁催化剂可用作CO2与氢气反应的催化剂。已知某种催化剂可用来催化反应CO2(g)+H2(g)→CH2=CH2(g)+H2O(g)(未配平)。在T℃、106Pa时,将1molCO2和3molH2加入容积不变的密闭容器中,实验测得CO2的体积分数φ(CO2)如表所示:
①能判断反应CO2(g)+H2(g)→CH2=CH2(g)+H2O(g)(未配平)达到平衡的是_______ (填字母)。
a.容器内压强不再发生变化
b.混合气体的密度不再发生变化
c.v正(CO2)=3v逆(H2)
d.混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
②达到平衡时CO2的转化率为_______ %(保留至小数点后1位)。
③一定压强下,将1molCO2和3molH2加入1L容积不变的密闭容器中,已知温度对CO2的平衡转化率、实际转化率和催化剂催化效率的影响如图甲所示,结合图象分析该反应实际反应温度定于250℃的原因是_______ ;250℃时,该反应达到平衡时的平衡常数K=_______ (用最简分式表示)。
II.甲醇是一种可再生能源,具有广阔的开发和应用前景,可用Pt/Al2O3、Pd/C、Rh/SiO2等作催化剂,采用如下反应来合成甲醇:2H2(g)+CO(g)⇌CH3OH(g)。
(3)将CO和H2加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ΔH<0。平衡时CO的体积分数(%)与温度和压强的关系如下图所示(虚线框表示没有测定该条件下的数据)。
T1、T2、T3由大到小的关系是_______ ,判断理由是_______ 。
(4)美国的两家公司合作开发了多孔硅甲醇直接燃料电池,其工作原理如图。
①石墨2为_______ (填“正”或“负”)极。
②石墨1极发生的电极反应式为_______ 。
(1)已知:①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ΔΗ1=+41.2kJ/mol
②CO(g)+2H2(g)=CH2=CH2(g)+H2O(g) ΔΗ2=-166kJ/mol
则CO2在一种含铁催化剂的条件下与氢气催化合成乙烯的热化学方程式为
(2)含铁催化剂可用作CO2与氢气反应的催化剂。已知某种催化剂可用来催化反应CO2(g)+H2(g)→CH2=CH2(g)+H2O(g)(未配平)。在T℃、106Pa时,将1molCO2和3molH2加入容积不变的密闭容器中,实验测得CO2的体积分数φ(CO2)如表所示:
t/min | 0 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 |
φ(CO2) | 0.25 | 0.23 | 0.214 | 0.202 | 0.200 | 0.200 |
①能判断反应CO2(g)+H2(g)→CH2=CH2(g)+H2O(g)(未配平)达到平衡的是
a.容器内压强不再发生变化
b.混合气体的密度不再发生变化
c.v正(CO2)=3v逆(H2)
d.混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
②达到平衡时CO2的转化率为
③一定压强下,将1molCO2和3molH2加入1L容积不变的密闭容器中,已知温度对CO2的平衡转化率、实际转化率和催化剂催化效率的影响如图甲所示,结合图象分析该反应实际反应温度定于250℃的原因是
II.甲醇是一种可再生能源,具有广阔的开发和应用前景,可用Pt/Al2O3、Pd/C、Rh/SiO2等作催化剂,采用如下反应来合成甲醇:2H2(g)+CO(g)⇌CH3OH(g)。
(3)将CO和H2加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ΔH<0。平衡时CO的体积分数(%)与温度和压强的关系如下图所示(虚线框表示没有测定该条件下的数据)。
T1、T2、T3由大到小的关系是
(4)美国的两家公司合作开发了多孔硅甲醇直接燃料电池,其工作原理如图。
①石墨2为
②石墨1极发生的电极反应式为
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(0.4)
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【推荐2】以CH3OH(g)和CO2(g)为原料在一定条件下制备HCOOCH3(g),发生的主要反应如下:
I.CH3OH(g)+CO2(g)HCOOH(g)+HCHO(g)ΔH1=+756.83kJ•mol-1Kp1
II.HCOOH(g)+CH3OH(g)HCOOCH3(g)+H2O(g)ΔH2=+316.12kJ•mol-1Kp2
III.2HCHO(g)HCOOCH3(g)ΔH3=-162.04kJ•mol-1Kp3
(1)反应4CH3OH(g)+2CO2(g)3HCOOCH3(g)+2H2O(g)的ΔH=_______ ;该反应的压强平衡常数Kp=_______ (用含Kp1、Kp2、Kp3的代数式表示)。
(2)已知压强平衡常数(Kp)与温度(T)之间存在定量关系,且符合van’tHoff方程(其中R、C为常数,ΔH为反应热)。反应I、II、III的lgKp与之间均为线性关系,如图所示。其中反应II对应的曲线为_______ (填“a”、“b”或“c”)。
(3)催化制氢是目前大规模制取氢气的方法之一:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ•mol-1,T1℃时,将0.10molCO与0.40molH2O充入恒容密闭容器中,反应平衡后H2的物质的量分数为0.08。
①H2O的平衡转化率为_______ %,反应后CO的物质的量分数为_______ 。
②平衡后,向容器中再通入0.04molCO和0.06molCO2,则平衡将向_______ 移动(填“正向”、“逆向”或“不移动”)。
③由1℃时上述实验数据计算得到v正~x(CO)和v逆~x(H2)的关系可用如图表示。当降低到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为_______ 、_______ (填字母)。
④研究表明,CO催化变换反应的速率方程为:式中,x(CO)、x(H2O)、x(CO2)、x(H2)分别表示相应的物质的量分数,Kp为平衡常数,k为反应的速率常数,温度升高时k值增大。在气体组成和催化剂一定的情况下,反应速率随温度变化的曲线如图所示。温度降低时,CO催化变换反应的Kp_______ (填“增大”或“减小”或“不变”)。根据速率方程分析,T>Tm时v逐渐减小的原因是_______ 。
I.CH3OH(g)+CO2(g)HCOOH(g)+HCHO(g)ΔH1=+756.83kJ•mol-1Kp1
II.HCOOH(g)+CH3OH(g)HCOOCH3(g)+H2O(g)ΔH2=+316.12kJ•mol-1Kp2
III.2HCHO(g)HCOOCH3(g)ΔH3=-162.04kJ•mol-1Kp3
(1)反应4CH3OH(g)+2CO2(g)3HCOOCH3(g)+2H2O(g)的ΔH=
(2)已知压强平衡常数(Kp)与温度(T)之间存在定量关系,且符合van’tHoff方程(其中R、C为常数,ΔH为反应热)。反应I、II、III的lgKp与之间均为线性关系,如图所示。其中反应II对应的曲线为
(3)催化制氢是目前大规模制取氢气的方法之一:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ•mol-1,T1℃时,将0.10molCO与0.40molH2O充入恒容密闭容器中,反应平衡后H2的物质的量分数为0.08。
①H2O的平衡转化率为
②平衡后,向容器中再通入0.04molCO和0.06molCO2,则平衡将向
③由1℃时上述实验数据计算得到v正~x(CO)和v逆~x(H2)的关系可用如图表示。当降低到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为
④研究表明,CO催化变换反应的速率方程为:式中,x(CO)、x(H2O)、x(CO2)、x(H2)分别表示相应的物质的量分数,Kp为平衡常数,k为反应的速率常数,温度升高时k值增大。在气体组成和催化剂一定的情况下,反应速率随温度变化的曲线如图所示。温度降低时,CO催化变换反应的Kp
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(0.4)
解题方法
【推荐3】研究碳、氮的单质及其化合物的反应对缓解环境污染、能源危机具有重要意义。
I.CO2的捕获与利用
(1)CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液c(HCO):c(CO)=2:1,溶液pH=___ 。
(室温下,H2CO3的K1=4×10-7,K2=5×10-11)
(2)利用CO2和H2合成二甲醚(CH3OCH3)的过程包括如下反应
甲醇合成∶CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2Og) △H1=akJ•mol-1
甲醇脱水∶2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) △H2=bkJ•mol-1
则合成二甲醚总反应热化学方程式∶
2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H=___ kJ·mol-1
(3)合成二甲醚所用的CO2可利用氨水从工业废气中捕获,捕获过程中会生成中间产物NH2COONH4为测定该反应的有关热力学参数,将一定量纯净的NH2COONH4置于5L的真空钢瓶中,一定温度下发生反应∶NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),实验测得气体总浓度(10-3mol/L)与温度、时间的关系如表所示∶
①该反应能自发进行的原因___ 。
②25℃,t3时刻将钢瓶体积压缩为2.5L,达到新平衡时CO2的浓度为___ mol/L
(4)我国科学家设计CO2熔盐捕获与转化装置如图所示,c极电极反应式为___ 。
Ⅱ.消除水体中硝态氮
某科研小组研究液相催化还原法去除水体中NO的方法中使用的固体催化剂d-Cu/TiO2的催化条件。
图a∶Pd-Cu/TiO2分步催化还原机理。
图b∶其他条件相同,不同pH时,反应1小时后NO转化率和不同产物在总还原产物中所占的物质的量的百分比。
(5)该液相催化还原法中所用的还原剂是___ 。
(6)研究表明∶溶液的pH对Pd表面所带电荷有影响,但对Pd吸附H的能力影响不大。
①随pH增大,N2和氨态氮在还原产物中的百分比均减小,原因是___ ,导致反应ii的化学反应速率降低。
②消除水体中硝态氮时,保持NO较高转化率的情况下,随pH减小,还原产物中增大,更有利于___ (用离子方程式表示)反应的进行。
I.CO2的捕获与利用
(1)CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液c(HCO):c(CO)=2:1,溶液pH=
(室温下,H2CO3的K1=4×10-7,K2=5×10-11)
(2)利用CO2和H2合成二甲醚(CH3OCH3)的过程包括如下反应
甲醇合成∶CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2Og) △H1=akJ•mol-1
甲醇脱水∶2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g) △H2=bkJ•mol-1
则合成二甲醚总反应热化学方程式∶
2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H=
(3)合成二甲醚所用的CO2可利用氨水从工业废气中捕获,捕获过程中会生成中间产物NH2COONH4为测定该反应的有关热力学参数,将一定量纯净的NH2COONH4置于5L的真空钢瓶中,一定温度下发生反应∶NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),实验测得气体总浓度(10-3mol/L)与温度、时间的关系如表所示∶
温度 时间 | 15℃ | 25℃ | 35℃ |
0 | 0 | 0 | 0 |
t1 | 0.9 | 2.7 | 8.1 |
t2 | 2.4 | 4.8 | 9.4 |
t3 | 2.4 | 4.8 | 9.4 |
②25℃,t3时刻将钢瓶体积压缩为2.5L,达到新平衡时CO2的浓度为
(4)我国科学家设计CO2熔盐捕获与转化装置如图所示,c极电极反应式为
Ⅱ.消除水体中硝态氮
某科研小组研究液相催化还原法去除水体中NO的方法中使用的固体催化剂d-Cu/TiO2的催化条件。
图a∶Pd-Cu/TiO2分步催化还原机理。
图b∶其他条件相同,不同pH时,反应1小时后NO转化率和不同产物在总还原产物中所占的物质的量的百分比。
(5)该液相催化还原法中所用的还原剂是
(6)研究表明∶溶液的pH对Pd表面所带电荷有影响,但对Pd吸附H的能力影响不大。
①随pH增大,N2和氨态氮在还原产物中的百分比均减小,原因是
②消除水体中硝态氮时,保持NO较高转化率的情况下,随pH减小,还原产物中增大,更有利于
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解题方法
【推荐1】臭氧是一种强氧化剂,常用于消毒、灭菌等。
(1)O3与KI溶液反应生成的两种单质是___________ 和_________ (填分子式)。
(2)O3在水中易分解,一定条件下,O3的浓度减少一半所需的时间(t)如表所示。已知:O3的起始浓度为0.0216 mol/L。
①pH增大能加速O3分解,表明对O3分解起催化作用的是___________ .。
②在30°C、pH=4.0条件下,O3的分解速率为__________ mol/(L·min)。
③据表中的递变规律,推测O3在下列条件下分解速率依次增大的顺序为______ .(填字母代号)
a. 40°C、pH=3.0 b. 10°C、pH=4.0 c. 30°C、pH=7.0
(3)O3 可由臭氧发生器(原理如图)电解稀硫酸制得。
①图中阴极为_________ (填“A”或“B”),其电极反应式为_________________ .
②若C处通入O 2 ,则A极的电极反应式为_____________________ .
③若C处不通入O 2 ,D、E处分别收集到xL和有yL气体(标准状况),则E处收集的气体中O 3 所占的体积分数为__________ .(忽略O 3 的分解)。
(1)O3与KI溶液反应生成的两种单质是
(2)O3在水中易分解,一定条件下,O3的浓度减少一半所需的时间(t)如表所示。已知:O3的起始浓度为0.0216 mol/L。
3.0 | 4.0 | 5.0 | 6.0 | |
20 | 301 | 231 | 169 | 58 |
30 | 158 | 108 | 48 | 15 |
50 | 31 | 26 | 15 | 7 |
②在30°C、pH=4.0条件下,O3的分解速率为
③据表中的递变规律,推测O3在下列条件下分解速率依次增大的顺序为
a. 40°C、pH=3.0 b. 10°C、pH=4.0 c. 30°C、pH=7.0
(3)O3 可由臭氧发生器(原理如图)电解稀硫酸制得。
①图中阴极为
②若C处通入O 2 ,则A极的电极反应式为
③若C处不通入O 2 ,D、E处分别收集到xL和有yL气体(标准状况),则E处收集的气体中O 3 所占的体积分数为
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(0.4)
解题方法
【推荐2】K2Cr2O7是一种有致癌性的强氧化剂,含Cr2O72—的酸性工业废水必须经过处理才能排放。工业上通常采用Fe电极电解法处理,调节pH值使之以Cr(OH)3沉淀形式除去。某化学兴趣小组在实验室里探究了该处理工艺,具体实验日志如下:
I.原理探查
查阅文献发现,电解时阳极产生Fe2+,在阴极附近(如图),Cr2O72—被Fe2+还原成Cr3+,而Fe3+则在阴极表面还原为Fe2+,如此循环。
(1)用离子方程式表示Cr2O72—与Fe2+的反应:______________________________ 。
II.实验探究
实验一:探究不同电压对Cr2O72-降解效率的影响
各取6份100 mL 1 mol/L 酸性K2Cr2O7溶液,均以Fe为电极,分别用不同电压电解5 min。取电解后溶液10 mL,测定Cr2O72-的含量,所测溶液中Cr2O72-物质的量与电解电压关系如下图所示。(假设电解前后溶液体积不变)
(2)实验结果显示,最佳电解电压应选择_______ V。
(3)电压为6 V时,用Cr2O72-表示5 min内平均反应速率为_________ mol·L—1·min—1。
(4)当电压高于3 V时,阴阳两极在电解过程中不断有气泡产生,且测得体积比约等于2:1。因此,阳极产生气泡的电极反应式为:__________________________________ 。
实验二:探究其他影响Cr2O72-降解效率的因素
以1A电流电解500mL K2Cr2O7稀溶液,通电时间30min,考察影响Cr2O72-降解效率的其他因素。具体方法和数据如下表所示。
(5)以上实验中,Cr2O72-降解效率最高的是实验组_____ (填编号),该实验组阳极电极反应式为:__________________________________ 。
(6)对比②和③,Cr2O72-降解效率③>②的原因是:__________________________ 。
(7)由实验组①和②,可认为Cr2O72-能直接在阴极放电还原,电极反应式为:__________________________________ 。
(8)法拉第提出了电解定律,为电化学的发展作出了巨大贡献。根据法拉第电解定律: Q=It=n(e-)F,[I为电流强度单位为A,t为时间单位为s,n(e-)为通过电路的电子的物质的量,F为法拉第常数(每摩电子电量,F=96500 C·mol-1)],则实验组②中的电流效率=______________ 。(保留三位有效数字;假设电解前后溶液体积不变,且没有副反应发生。)
I.原理探查
查阅文献发现,电解时阳极产生Fe2+,在阴极附近(如图),Cr2O72—被Fe2+还原成Cr3+,而Fe3+则在阴极表面还原为Fe2+,如此循环。
(1)用离子方程式表示Cr2O72—与Fe2+的反应:
II.实验探究
实验一:探究不同电压对Cr2O72-降解效率的影响
各取6份100 mL 1 mol/L 酸性K2Cr2O7溶液,均以Fe为电极,分别用不同电压电解5 min。取电解后溶液10 mL,测定Cr2O72-的含量,所测溶液中Cr2O72-物质的量与电解电压关系如下图所示。(假设电解前后溶液体积不变)
(2)实验结果显示,最佳电解电压应选择
(3)电压为6 V时,用Cr2O72-表示5 min内平均反应速率为
(4)当电压高于3 V时,阴阳两极在电解过程中不断有气泡产生,且测得体积比约等于2:1。因此,阳极产生气泡的电极反应式为:
实验二:探究其他影响Cr2O72-降解效率的因素
以1A电流电解500mL K2Cr2O7稀溶液,通电时间30min,考察影响Cr2O72-降解效率的其他因素。具体方法和数据如下表所示。
实验组 | ① | ② | ③ | ④ | |
加入硫酸铁 /g | 0 | 0 | 5.0 | 0 | |
加入浓硫酸 /mL | 0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
电极材料 | 阴极 | 石墨 | 石墨 | 石墨 | 石墨 |
阳极 | 石墨 | 石墨 | 石墨 | 铁 | |
Cr2O72-浓度 / mol·L-1 | 初始 | 0.00651 | 0.00651 | 0.00651 | 0.00651 |
结束 | 0.00645 | 0.00568 | 0.00516 | 0.00278 |
(6)对比②和③,Cr2O72-降解效率③>②的原因是:
(7)由实验组①和②,可认为Cr2O72-能直接在阴极放电还原,电极反应式为:
(8)法拉第提出了电解定律,为电化学的发展作出了巨大贡献。根据法拉第电解定律: Q=It=n(e-)F,[I为电流强度单位为A,t为时间单位为s,n(e-)为通过电路的电子的物质的量,F为法拉第常数(每摩电子电量,F=96500 C·mol-1)],则实验组②中的电流效率=
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(0.4)
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【推荐3】研究减少CO2排放是一项重要课题。CO2经催化加氢可以生成低碳有机物,主要有以下反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.6kJ/mol
反应Ⅱ:CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g) △H2=+23.4kJ/mol
反应Ⅲ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H3
(1)△H3=_______ 。
(2)恒温恒容条件下,在密闭容器中通入等物质的量的CO2和H2,发生反应I。下列描述能说明反应I达到平衡状态的是_______ (填序号)。
A.反应体系总压强保持不变
B.容器内的混合气体的密度保持不变
C.水分子断裂2NA个H-O键,同时氢分子断裂3NA个H-H键
D.CH3OH和H2O的浓度之比保持不变
(3)反应II在某温度下的平衡常数为0.25,此温度下,在密闭容器中加入等物质的量的CH3OCH3(g)和H2O(g),反应到某时刻测得各组分浓度如下:
此时v正_______ v逆(填“>”、“<”或“=”),当反应达到平衡状态时,混合气体中CH3OH体积分数(CH3OH)%=_______ %。
(4)在某压强下,反应III在不同温度、不同投料比时,CO2的平衡转化率如图所示。T1温度下,将6molCO2和12molH2充入2L的密闭容器中,5min后反应达到平衡状态,则0~5min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=_______ ;KA、KB、KC三者之间的大小关系为________ 。
(5)恒压下将CO2和H2按体积比1:3混合,在不同催化剂作用下发生反应I和反应III,在相同的时间段内CH3OH的选择性和产率随温度的变化如图。其中:CH3OH的选择性=×100%。
①温度高于230℃,CH3OH产率随温度升高而下降的原因是______ 。
②在上述条件下合成甲醇的工业条件是_______ 。
A.210℃ B.230℃ C.催化剂CZT D.催化剂CZ(Zr-1)T
(6)CO2可以被(NH4)2CO3溶液捕获,反应为(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g)=2NH4HCO3(aq)。为研究温度对(NH4)2CO3捕获CO2效率的影响,在某温度T1下,将一定量的(NH4)2CO3溶液置于密闭容器中,并充入一定量的CO2气体(用氮气作为稀释剂),在t时刻,测得容器中CO2气体的浓度。然后分别在温度为T2、T3、T4、T5下,保持其他初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同时间测得CO2气体浓度,其关系如图,则ΔH______ 0(填“>”、“=”或“<”)。
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.6kJ/mol
反应Ⅱ:CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g) △H2=+23.4kJ/mol
反应Ⅲ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H3
(1)△H3=
(2)恒温恒容条件下,在密闭容器中通入等物质的量的CO2和H2,发生反应I。下列描述能说明反应I达到平衡状态的是
A.反应体系总压强保持不变
B.容器内的混合气体的密度保持不变
C.水分子断裂2NA个H-O键,同时氢分子断裂3NA个H-H键
D.CH3OH和H2O的浓度之比保持不变
(3)反应II在某温度下的平衡常数为0.25,此温度下,在密闭容器中加入等物质的量的CH3OCH3(g)和H2O(g),反应到某时刻测得各组分浓度如下:
物质 | CH3OCH3(g) | H2O(g) | CH3OH(g) |
浓度/mol·L-1 | 1.8 | 1.8 | 0.4 |
此时v正
(4)在某压强下,反应III在不同温度、不同投料比时,CO2的平衡转化率如图所示。T1温度下,将6molCO2和12molH2充入2L的密闭容器中,5min后反应达到平衡状态,则0~5min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=
(5)恒压下将CO2和H2按体积比1:3混合,在不同催化剂作用下发生反应I和反应III,在相同的时间段内CH3OH的选择性和产率随温度的变化如图。其中:CH3OH的选择性=×100%。
①温度高于230℃,CH3OH产率随温度升高而下降的原因是
②在上述条件下合成甲醇的工业条件是
A.210℃ B.230℃ C.催化剂CZT D.催化剂CZ(Zr-1)T
(6)CO2可以被(NH4)2CO3溶液捕获,反应为(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g)=2NH4HCO3(aq)。为研究温度对(NH4)2CO3捕获CO2效率的影响,在某温度T1下,将一定量的(NH4)2CO3溶液置于密闭容器中,并充入一定量的CO2气体(用氮气作为稀释剂),在t时刻,测得容器中CO2气体的浓度。然后分别在温度为T2、T3、T4、T5下,保持其他初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同时间测得CO2气体浓度,其关系如图,则ΔH
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【推荐1】研究二氧化碳合成甲醇对实现“碳中和”具有重要意义,二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH K,该反应一般认为通过如下步骤来实现,反应进程与体系能量变化关系如图所示:
①CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH1 K1
②2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) ΔH2 K2
回答下列问题:
(1)ΔH2_______ 0(填“>”或“<”,下同),反应①在高温下能自发进行,则ΔS_______ 0。
(2)对于合成甲醇总反应,要加快其反应速率并使其在一定条件下建立的平衡正向移动,可采取的措施有_______ (填字母,后同)。
A.增大反应容器的容积
B.缩小反应容器的容积
C.从平衡体系中及时分离出CH3OH
D.升高温度
E.使用合适的催化剂
(3)一定温度下,将CO2和H2以物质的量之比为1:1充入盛有催化剂的密闭容器中,发生合成甲醇总反应;某时刻t1,当下列量不再变化时,一定能说明该反应处于平衡状态的是_______(填字母)
(4)500℃时,已知K1=2.5,K2=1.0.往2L恒容密闭容器中充入1molCO2和3moH2,测得某时刻t2,合成甲醇总反应中CO2的平衡转化率为66.67%(约转化了mol),则t2时合成甲醇总反应的v(正)____ v(逆)(填>、<”或“=”),并通过计算说明理由_____ 。
(5)甲醇燃料电池工作原理如下图所示:
通入a气体的电极为原电池的_______ (填“正”或“负”)极,其电极反应式为_______
①CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH1 K1
②2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) ΔH2 K2
回答下列问题:
(1)ΔH2
(2)对于合成甲醇总反应,要加快其反应速率并使其在一定条件下建立的平衡正向移动,可采取的措施有
A.增大反应容器的容积
B.缩小反应容器的容积
C.从平衡体系中及时分离出CH3OH
D.升高温度
E.使用合适的催化剂
(3)一定温度下,将CO2和H2以物质的量之比为1:1充入盛有催化剂的密闭容器中,发生合成甲醇总反应;某时刻t1,当下列量不再变化时,一定能说明该反应处于平衡状态的是_______(填字母)
A.平衡常数K不再变化 | B.CO2的体积分数不再变化 |
C.CH3OH的体积分数不再变化 | D.反应的焓变ΔH不再变化 |
(5)甲醇燃料电池工作原理如下图所示:
通入a气体的电极为原电池的
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解答题-工业流程题
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(0.4)
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【推荐2】重铬酸钾是一种用途广泛的化合物。工业上以铬铁矿[主要成分为,还含有等的氧化物]为主要原料制备重铬酸钾的一种工艺流程如图。回答下列问题:已知:氧化铝与碳酸钠高温下反应生成和。
(1)焙烧”时将铬铁矿粉碎的目的是_______ ,滤渣I中能提炼出一种红色油漆颜料,则焙烧时发生反应的化学方程式为_______ 。
(2)滤渣Ⅱ的主要成分是_______ 。
(3)“除杂”时需加热,其目的是_______ 。
(4)“电解”是利用膜电解技术(装置如图所示),将转化为。阳极池发生反应的总的离子方程式为_______ 。
(5)加入饱和溶液后蒸发结晶,能得到的原因是_______ 。
(6)该流程中,能循环利用的物质有_______ (填化学式)。
(1)焙烧”时将铬铁矿粉碎的目的是
(2)滤渣Ⅱ的主要成分是
(3)“除杂”时需加热,其目的是
(4)“电解”是利用膜电解技术(装置如图所示),将转化为。阳极池发生反应的总的离子方程式为
(5)加入饱和溶液后蒸发结晶,能得到的原因是
(6)该流程中,能循环利用的物质有
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【推荐3】Ⅰ.为了探究一种固体化合物甲(仅含3种元素)的组成和性质,设计并完成如下实验:(气体体积已经换算成标准状况下的体积)
请回答:
(1)写出化合物甲的化学式________ 。
(2)写出形成溶液C的化学方程式:_____________ 。
(3)写出气体A通入溶液D中,发生反应的离子反应方程式__________ 。
Ⅱ.近年来化学家又研究开发出了用 H2和CH3COOH 为原料合成乙醇(反应Ⅰ),同时会发生副反应Ⅱ。
反应Ⅰ.CH3COOH(g)+2H2(g) CH3CH2OH(g) +H2O(g) △H1
反应Ⅱ. CH3COOH(g)+H2(g)CO(g)+CH4(g)+H2O(g) △H2>0
已知:乙醇选择性是转化的乙酸中生成乙醇的百分比。请回答:
(1)反应Ⅰ一定条件下能自发进行,则△H1___ 0。(填“>”或“<”)
(2)某实验中控制 CH3COOH 和 H2初始投料比为 1∶1.5,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:
①有利于提高CH3COOH转化为CH3 CH2OH平衡转化率的措施有______ 。
A 使用催化剂甲 B 使用催化剂乙
C 降低反应温度 D 投料比不变,增加反应物的浓度
E 增大CH3COOH和H2的初始投料比
②673K甲催化剂作用下反应Ⅰ已达平衡状态,测得乙酸的转化率为50%,乙醇的选择性40%,若此时容器体积为 1.0L,CH3COOH 初始加入量为2.0mol,则反应Ⅰ的平衡常数 K=_____ 。
③表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CH3COOH转化成CH3CH2OH的选择性有显著的影响,其原因是_________________ 。
(3)在图中分别画出I在催化剂甲和催化剂乙两种情况下“反应过程-能量”示意图 。_____
请回答:
(1)写出化合物甲的化学式
(2)写出形成溶液C的化学方程式:
(3)写出气体A通入溶液D中,发生反应的离子反应方程式
Ⅱ.近年来化学家又研究开发出了用 H2和CH3COOH 为原料合成乙醇(反应Ⅰ),同时会发生副反应Ⅱ。
反应Ⅰ.CH3COOH(g)+2H2(g) CH3CH2OH(g) +H2O(g) △H1
反应Ⅱ. CH3COOH(g)+H2(g)CO(g)+CH4(g)+H2O(g) △H2>0
已知:乙醇选择性是转化的乙酸中生成乙醇的百分比。请回答:
(1)反应Ⅰ一定条件下能自发进行,则△H1
(2)某实验中控制 CH3COOH 和 H2初始投料比为 1∶1.5,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:
温度(K) | 催化剂 | 乙酸的转化率(%) | 乙醇选择性(%) |
573 | 甲 | 40 | 50 |
573 | 乙 | 30 | 60 |
673 | 甲 | 55 | 35 |
673 | 乙 | 40 | 50 |
①有利于提高CH3COOH转化为CH3 CH2OH平衡转化率的措施有
A 使用催化剂甲 B 使用催化剂乙
C 降低反应温度 D 投料比不变,增加反应物的浓度
E 增大CH3COOH和H2的初始投料比
②673K甲催化剂作用下反应Ⅰ已达平衡状态,测得乙酸的转化率为50%,乙醇的选择性40%,若此时容器体积为 1.0L,CH3COOH 初始加入量为2.0mol,则反应Ⅰ的平衡常数 K=
③表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CH3COOH转化成CH3CH2OH的选择性有显著的影响,其原因是
(3)在图中分别画出I在催化剂甲和催化剂乙两种情况下“反应过程-能量”
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解答题-工业流程题
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(0.4)
【推荐1】某矿石中富含Cu(OH)2CO3和Ni(OH)2,还含有Fe,Al,Si,Ca的氧化物。以该矿石为原料制备Ni(OH)2·2NiCO3·nH2O的流程如图所示,请回答下列问题:已知:①相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH如表所示。
②Ni2O3在酸性条件下具有强氧化性。
(1)基态Fe的价层电子轨道表示式为___________ 。
(2)滤渣1的主要成分为___________ ;加入Ni2O3后生成Fe3+的离子方程式为___________ 。
(3)“萃取”时发生的反应为Cu2++2HA(有机相)CuA2(有机相)+2H+,“反萃取”时加入稀硫酸的目的是___________ 。一种有机萃取剂M及萃取Cu2+后生成的N的结构如图所示,M中碳原子的杂化方式有___________ 种;N中Cu元素的化合价为___________ 价,N中提供孤电子对形成配位键的原子有___________ (填标号)。(4)“沉镍”时,发生反应的离子方程式为___________ 。
金属离子 | Fe2+ | Fe3+ | Al3+ | Cu2+ | Ni2+ |
开始沉淀的pH | 7.5 | 2.5 | 3.7 | 4.7 | 7.0 |
完全沉淀的pH | 9.0 | 3.3 | 4.5 | 6.5 | 8.7 |
(1)基态Fe的价层电子轨道表示式为
(2)滤渣1的主要成分为
(3)“萃取”时发生的反应为Cu2++2HA(有机相)CuA2(有机相)+2H+,“反萃取”时加入稀硫酸的目的是
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解答题-结构与性质
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(0.4)
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【推荐2】硅铁合金广泛应用于冶金工业,可用于铸铁时的脱氧剂、添加剂等,回答下列问题:
(1)基态Fe原子价层电子的电子排布图为________ ,基态Si原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为________ 形。
(2)绿帘石的组成为,将其改写成氧化物的形式为_____________ .
(3)分子的中心原子的价层电子对数为________ ,分子的立体构型为________ ;四卤化硅的熔、沸点如下,分析其变化规律及原因________________________________ 。
(4)可与乙二胺(,简写为en)发生如下反应:。的中心离子的配位数为________ ;中的配位原子为________ 。
(5)在硅酸盐中,四面体(图a)通过共用顶角氧离子可形成多种结构形式。图b为一种多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为________ ,化学式为________________ 。
(1)基态Fe原子价层电子的电子排布图为
(2)绿帘石的组成为,将其改写成氧化物的形式为
(3)分子的中心原子的价层电子对数为
熔点/K | 182.8 | 202.7 | 278.5 | 393.6 |
沸点/K | 177.4 | 330.1 | 408 | 460.6 |
(4)可与乙二胺(,简写为en)发生如下反应:。的中心离子的配位数为
(5)在硅酸盐中,四面体(图a)通过共用顶角氧离子可形成多种结构形式。图b为一种多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为
O· Si | |
图a | 图b |
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【推荐3】碳族化合物在研究和生产中有许多重要用途,请回答下列问题:
(1)已知中硅元素为+4价,则H、Si、O、C的电负性由大到小的顺序为_______ 。
(2)基态锗原子(Ge)价层电子的轨道表示式为_______ 。
(3)邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的沸点低;请解释其原因_______ 。
(4)氮化硅()是一种耐磨损、耐高温的结构陶瓷材料,其部分空间结构如图所示,其结构中每个原子杂化类型相同且均达到8电子稳定结构,请比较晶体结构中键角大小:N—Si—N_______ Si—N—Si(填“>”“<”“=”)。
(5)某锂电池的负极材料是将锂原子嵌入到两层石墨烯层中间,其晶体结构如图。已知该晶体中最近的两个碳原子核间距离为a nm,石墨烯层间距离为b nm,则该晶体的密度为_______ (用表示阿伏加德罗常数,列式即可)。
(1)已知中硅元素为+4价,则H、Si、O、C的电负性由大到小的顺序为
(2)基态锗原子(Ge)价层电子的轨道表示式为
(3)邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的沸点低;请解释其原因
(4)氮化硅()是一种耐磨损、耐高温的结构陶瓷材料,其部分空间结构如图所示,其结构中每个原子杂化类型相同且均达到8电子稳定结构,请比较晶体结构中键角大小:N—Si—N
(5)某锂电池的负极材料是将锂原子嵌入到两层石墨烯层中间,其晶体结构如图。已知该晶体中最近的两个碳原子核间距离为a nm,石墨烯层间距离为b nm,则该晶体的密度为
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