1 . 1，6-己二醇是精细化工领域的一种重要原料，广泛应用于UV涂料、聚氨酯、环氧树脂、增塑剂等领域。己二酸二甲酯(DMA)直接加氢制备1，6-己二醇工艺的副产物少、三废少，且产品纯度较高。其制备原理为：

(g)+4H₂(g)(g)+2CH₃OH(g)     ∆H

回答下列问题：
(1)已知

化学键	C=O	C—O	C—H	C—C	O—H	H—H
键能/	745	a	413	b	467	436

计算上述反应的___________。
(2)欲提高己二酸二甲酯(DMA)的平衡转化率，可采取下列措施中的___________(填标号)。
A．适当增压       B．增大DMA的浓度       C．减小产物浓度       D．改进催化剂
反应后气态混合物冷却至室温，可分离出氢气，冷却过程中最先液化的是1，6-己二醇，其沸点最高的原因是___________。
(3)在恒温为T℃、恒容为VL的密闭容器中，若投入1mol DMA和4mol ，起始时压强为mkPa，反应th达到平衡，DMA的转化率为90%，则0～th的平均反应速率v(DMA)=___________ ；T℃下该反应的平衡常数K=___________(列出计算式即可)。
(4)用作催化剂，反应压强为3MPa，，反应物以一定的流速通过反应管，测得不同温度下DMA的转化率和1，6-己二醇的收率(收率=转化率×选择性)关系如图所示，图中X点的___________(填“大于”“小于”或“等于”)；Y点后，随温度升高1，6-己二醇的收率下降的原因是___________。

(5)DMA可由己二腈［］合成。又可用丙烯腈()电有机合成，装置如图所示。

阴极的电极反应式为___________。

2 . 溶剂是影响化学反应的重要因素之一，当反应在无溶剂条件下进行时，具有操作简单、反应时间短、无溶剂浪费且遵循绿色化学的原理等独特优点。因此，无溶剂不对称催化已成为合成化学中的重要课题。化合物H是一种手性有机催化剂，可无溶剂催化如下迈克尔加成反应(Michael addition reaction)：

化合物H的合成路线如下(、分别表示由纸面向内、向外伸展的共价键)：

已知：硝基烯烃的平面结构中，、R(大)、R′(小)顺时针排列的面称为Re-face(下图左)，逆时针排列的面称为Si-face(下图右)，—R″进攻不同面β-碳的产物互为手性异构体

回答下列问题：
(1)A的化学名称为___________；B为反式结构，其结构简式为___________。
(2)已知E的核磁共振氢谱只有一个吸收峰。写出D(用简化表示)与E反应的化学方程式___________，该反应类型为___________。
(3)G的同分异构体中，含有碳、氮环状骨架为的共有___________种(不含立体异构)。
(4)推测H催化A和B反应的部分机理可能为：A异构化为烯醇()，再和B与催化剂H结合(如图所示，表示链的延长)。反应物与催化剂H结合的作用力主要是下列中的___________(填标号)。
a．离子键       b．共价键       c．配位键       d．氢键

反应过程中，由于受到右后侧A的空间阻碍，B的分子向左侧伸展并以Si-face接受A的进攻(连接)，产物为具有手性的C。图中β-碳原子的VSEPR模型在反应前后的变化是___________。
(5)如果要合成H的类似物H′()，参照上述合成路线，写出相应的G′的结构简式___________。以甲苯为溶剂，H′可催化A与B的迈克尔加成反应，产物主要是___________(填“C”“C的手性异构体”或“C及其手性异构体各占50%”)，判断理由是___________。

3 . 碲(Te)是一种重要的稀有分散元素，广泛应用于冶金、石油、化工、航空、电子等领域。以某冶炼厂的湿阳极泥(含水26%，主要含锑、砷、铅、铋、银和少量铜、碲等)为原料回收碲的流程如下：

已知：氧化还原电位可用来反映水溶液中物质表现出来的氧化还原性，用E(氧化态/还原态)表示。E越高，氧化态的氧化性越强，E越低，还原态的还原性越强。若电解时控制电位高于E，则其氧化态不能被还原。相关物质的氧化还原电位(E)如下表所示：

物质
氧化还原电位(E)/V	0.342	0.568	0.16	小于0.16	小于0.16

请回答下列问题：
(1)的基态原子的电子排布式为___________。
(2)原料预处理可采用干燥箱中加热氧化或自然堆放氧化(四天以上)两种方式，两相比较，后者的主要优点是___________；氧化后的原料还需粉碎、过筛，目的是___________。
(3)浸出时，所得滤渣主要含铅、银的化合物，其化学式分别为___________、___________；添加可显著提高碲和铜的浸出率，说明预处理后的原料中仍存在低价态的碲和铜，写出转化为、而被浸出的离子方程式___________。
(4)电解时为防止除Te以外的单质生成，需控制电位的范围为___________；加入饱和溶液还原可减少电能消耗并防止阳极生成___________(填化学式)。
(5)碲可用于制备半导体材料碲化锌，其立方晶胞结构如图所示。以晶胞参数为单位长度建立坐标系，可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子坐标。A点碲原子坐标为，C点锌原子坐标为，则B点锌原子坐标为___________。若Te的原子半径为rpm，碲化锌晶胞中面心与顶点的碲原子相切，晶体的密度为，则阿伏加德罗常数___________(列出计算式)。

4 . 某小组利用如下装置(夹持装置略)，探究浓、稀硝酸与铜反应的气体产物。回答下列问题：

(1)仪器X的名称为___________。
(2)请写出稀硝酸与铜反应的离子方程式___________。
(3)为节约药品用量，有人建议用具支试管(下图)代替仪器X，用试管代替集气瓶。为方便控制铜与硝酸反应的发生和停止，改进措施是___________；用改进后的装置进行铜与浓硝酸反应的实验，具支试管中产生的气体和排水收集到的气体___________(填“相同”“不相同”)。

(4)完成实验后，有人提出疑问：在实验中浓硝酸与铜反应生成，仅得到一个，稀硝酸与铜反应生成NO，得到三个，但氧化性却是浓硝酸>稀硝酸。解释角度一：比较氧化剂的氧化性不是比较___________；角度二：同一种还原剂能被浓硝酸氧化，不能被稀硝酸氧化。根据角度二设计了如下装置，用以证明浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱关系。

滴加浓硝酸之前，需先通入，目的是___________；滴加浓硝酸后，当③中为稀硝酸时，其液面上方气体仍为无色；当③中为浓硝酸时，其液面上方气体由无色变为红棕色，反应的化学方程式为___________。
(5)有人提出(4)中角度二的验证实验不够简约，可将之前排水集气收集满NO的两支试管用橡胶塞塞紧，为防止气体逸出产生污染，在不取下胶塞的情况下向试管中分别加入稀硝酸、浓硝酸，简述其加入稀硝酸、浓硝酸的方法___________。

5 . 点击化学(click chemistry)指快速、高效、模块化、简便地拼接合成，其中最具代表性的反应之一是+1价铜催化叠氮与端炔的反应：

生物正交化学(Bioorthogonal chemistry)则是将化学反应放在活体细胞或组织中快速、无害进行且与生物自身生化反应相互不干扰。为避免铜(Ⅰ)对细胞的毒性，卡罗琳·贝尔托西(Carolyn R。 Bertozzi，2022年诺贝尔化学奖获得者之一)将端炔改为环辛炔，实现了无铜点击化学反应在生物正交化学上的应用，反应如下(其中R代表聚糖或蛋白质，代表荧光标记基团，可连接环辛炔环上的3或4或5号碳原子)：

下列有关说法错误的是

A．上述反应的类型为加成反应

B．三键碳与氢原子或烃基之间的相互影响差异较大，使端炔的化学性质较特殊

C．环辛炔中C≡C-C的键角小于180°，稳定性降低，反应活性大于端炔

D．碳原子更多的环炔都能替代环辛炔发生无催化的生物正交化学反应