2 . 络合平衡遵循化学平衡移动原理。已知：①Ag⁺+NH₃ [Ag(NH₃)]⁺   K₁
②[Ag(NH₃)]⁺+NH₃ [Ag(NH₃)₂]²⁺ K₂(K₂>K₁)。
向饱和AgCl溶液中滴加氨水，lgX[X=或与lgc(NH₃)关系如图所示：

下列说法错误的是

A．直线L2代表反应①中离子浓度关系

B．络合平衡常数K2=1.0×104

C．在上述混合液中加入足量盐酸，无明显现象

D．Ag++2NH3 [Ag(NH3)2]+的平衡常数K =107.4

7 . 咔咯(corrole)及其配合物作为人工合成的大环配体之一，咔咯的合成及其与金属离子的配位化学备受关注。利用咔咯作为反应配体，可实现过渡金属离子的非常规氧化态，制备功能材料，探索新型催化剂，等等。下图(a)给出三(五氟苯基)咔咯分子(A)的示意图，简写为H₃(tpfc)。它与金属离子结合时四个氮原子均参与配位。室温下，空气中，Cr(CO)₆和A在甲苯中回流得到深红色晶体B(反应1)，B显顺磁性，有效磁矩为1.72μB，其中金属离子的配位几何为四方锥；在惰性气氛保护下，B与三苯基膦(PPh₃)和三苯基氧膦(OPPh₃)按1：1：1在甲苯中反应得到绿色晶体C(反应2)；在氩气保护下，CrCl₂和A在吡啶(简写为py)中反应，得到深绿色晶体D(反应3)，D中金属离子为八面体配位，配位原子均为氮原子。在一定的条件下，B、C和D之间可以发生转化(下图b)，这一过程被认为有可能用于O₂的活化或消除。

(1)A中的咔咯环是否有芳香性______？与之对应的π电子数是______。
(2)写出B、C、D的化学式(要求：配体用简写符号表示)：
B______、C______、D______。
(3)写出B、C、D中金属离子的价电子组态(均用dⁿ方式表示)。
B______、C______、D______。
(4)写出制备B、C、D的反应方程式(要求：配体用简写符号，系数为最简整数比)。
B______、C______、D______。
(5)利用电化学处理，B可以得电子转化为B^-，也可以失去电子转化为B⁺。与预期的磁性相反，B⁺依然显示顺磁性。进一步光谱分析发现，与咔咯环配体相关的吸收峰位置发生了显著变化。推测金属离子的价电子组态______ (用dⁿ方式表示)，指出磁性与光谱变化的原因______。

8 . (1)德国马克斯普朗克聚合物研究所的Klaus Mullen研究小组制备了一种六取代的苯，其拥有中性分子中目前已知的最大偶极矩(14.1Debye)，已经超过了离子化合物的偶极矩如溴化钾(10.5Debye)。该分子含氮、氢，摩尔质量在左右。画出其结构简式____。
(2)化合物甲由四种元素组成，甲隔绝空气爆炸产生乙、丙、丁的数量关系如下图：

丙和丁是相对分子质量相同的常见气体，其中丁是空气的主要成分之一。给出甲的化学式____。
(3)含铬配合物X由四种元素组成，元素分析结果如下：含氯、含氧、含氢。将溶于水中，加入过量使其溶解；再在溶液中加入过量硝酸银至沉淀完全，收集沉淀、将沉淀干燥，得产物，1.066gA在干燥空气中缓慢加热至100°C时有0.144g水。
①给出配合物X的化学式(写明内界和外界)____。
②画出配合物X中阳离子的几何异构体____。

9 . 氮、磷、砷、铁、钛等元素及其化合物在现代农业、科技和国防建设中有着许多独特的用途。
I.如LiFePO₄是新型锂离子电池的电极材料，可采用FeCl₃、NH₄H₂PO₄、LiCl和苯胺等作为原料制备。
(1)Fe²⁺核外电子排布式为___________，NH₄H₂PO₄中，除氢元素外，其余三种元素第一电离能最大的是___________(填元素符号)。
(2)苯胺()和NH₄H₂PO₄中的N原子杂化方式分别为___________。
(3)苯胺和甲苯相对分子质量接近，但苯胺熔点比甲苯的高，原因是___________。
II.(4)在浓的TiCl₃的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiC1₃6H₂O的绿色晶体，该晶体中两种配体的物质的量之比为1：5，则该配合离子的化学式为___________。
(5)氮化钛熔点高，硬度大，具有典型的NaCl型晶体结构，其晶胞结构如图所示。

①设氮化钛晶体中Ti原子与跟它最邻近的N原子之间的距离为r，则与该Ti原子最邻近的Ti的数目为___________。Ti 原子与跟它次邻近的N原子之间的距离为___________。
②已知在氮化钛晶体中Ti原子的半径为apm，N原子的半径为bpm，它们在晶体中是紧密接触的，则在氮化钛晶体中原子的空间利用率为___________。(用a、b表示)
III.(6)从磷钇矿中可提取稀土元素钇(Y)，某磷钇矿的晶胞如图所示，该磷钇矿的化学式为___________。

(7)已知晶胞参数为anm和cnm，阿伏加德罗常数的值为N_A，则该磷钇矿的ρ为___________。g·cm^-3 (列出计算式，用a、c表示)

10 . 超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支，还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo将2个C₆₀分子、2个p－甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。

(1)Mo处于第五周期第VIB族，核外电子排布与Cr相似，它的基态价电子排布式是___________；核外未成对电子数是___________个。
(2)该超分子中存在的化学键类型有___________。
A σ键Bπ键C离子键D氢键
(3)该超分子中配体CO提供孤电子对的原子是___________(填元素符号)，p－甲酸丁酯吡啶配体中C原子的杂化方式有___________。
(4)从电负性角度解释CF₃COOH的酸性强于CH₃COOH的原因___________。
(5)C₆₀与金刚石互为同素异形体，从结构与性质之间的关系解释C₆₀的熔点远低于金刚石的原因是___________。
(6)已知：某晶胞中各原子的相对位置可用如图所示的原子坐标表示，其中所有顶点原子坐标均为(0，0，0)。

钼(Mo)的一种立方晶系的晶体结构中，每个晶胞有2个Mo原子，其中Mo原子坐标是(0，0，0)及(1/2，1/2，1/2)。根据以上信息，推断该晶体的原子堆积方式是___________。已知该晶体的密度是ρg·cm^－3，Mo的摩尔质量是M g·mol^－1，阿伏伽德罗常数是N_A，晶体中距离最近的Mo原子核之间的距离为___________pm。