1 . 有机合成涉及的选择性主要有化学选择性、区域选择性和立体选择性等，是学习的重点。
(1)画出以下两个氧化反应主要产物A和B的结构式：_____。
A   B
(2)烯基环氧化合物(烯基与环氧直接相连)是重要的合成前体。如下由消旋底物C为原料制备烯基环氧化合物E的路线具有很好的非对映选择性(非对映选择性过量值>10：1)。随后，E可以在乙酸的作用下转化为内酯G₁和G_2。
   
①画出产物D的立体结构式，并判断哪些属于主要产物(在你所画的结构式上圈出即可)_____。
②由D到E的转化过程属于哪类重排反应类型_____。
③画出关键中间体F的立体结构式，并判断产物G1中三个手性中心的绝对构型_____。
(3)烯基环氧化合物H在Lewis酸(LA)催化下经中间体I和J转化为产物；但不同的Lewis酸会形成不同的产物，如LA为BF₃·Et₂O时主要产物为K；而TMSOTf催化下则为L。
      
①依据以上信息，画出关键中间体I和J及产物K和L的立体结构式(分离后没有得到六元环并六元环的产物，K含氧杂氮杂五元环L含六元环并七元环)_____。
②简述为何在BF₃·Et₂O催化下的产物为K_____。

2 . 利用阴离子传递(ARC)的多组分反应可以高效构筑复杂分子的骨架体系。
(1)如下反应步骤是基于ARC的多组分反应(ASG为碳负离子稳定基团，E*为亲电试剂)，写出此反应关键中间体M、N以及O结构式_____。
   
(2)根据以上信息，画出下列反应主要产物的结构式(要求立体化学)_____。
   
(3)依据以上信息，画出构建如下产物所需三个反应原料的结构式(要求立体化学)_____。
   
(4)将ARC策略和羟醛缩合反应相结合，可以一锅法高效构筑双环骨架(如下图所示)。
   
①写出中间体P、Q及R的结构式(要求立体化学)_____、_____、_____。
②判断s-V中的哪一个为此转换的主要产物_____。
   
(5)S和T两者之间的关系为：_____。
a)对映异构体；b)差向异构体；c)非对映异构体。

3 . 复盐的组成
在NH₄Cl-CuCl-H₂O体系中，结晶出一种淡蓝色的物质A，其组成可表示为xNH₄Cl·CuCl₂·yH₂O。称取1.4026g晶体A，溶于水并在250mL容量瓶中定容。Cl^-分析：移取25.00mL溶液，加入2滴0.5%荧光黄的乙醇溶液和一滴稀NaOH溶液，再加2mL0.5%淀粉溶液，用0.1036molL-1AgNO₃溶液滴定(反应1)，至出现粉红色，消耗19.52mL：Cu²⁺分析：移取25.00mL溶液，加入1molL-1H₂SO₄溶液5mL，再加固体KI1.5g，混匀并放置(反应2)，用0.02864molL-1Na₂S₂O₃溶液滴定(反应3)，至棕色较浅时加入2mL0.5%淀粉溶液，继续滴至蓝紫色恰好消失，消耗17.65mL。
(1)写出反应1-3的方程式_____。
(2)通过计算确定A中x和y的值。(NH₄Cl式量53.49，CuCl₂式量134.5)_____。

4 . 向H₂Pt(OH)₆水溶液中加入足量的Na₂S₂O₃溶液，调整pH至11.4，在高压水热釜中150℃反应17h，得到一种深棕色的晶体(A·nH₂O)。A是一种钠盐，式量为1359.4，A的阴离子B是种含三个Pt原子的多核络离子，仅含Pt、S、O三种元素，B中所有Pt的化学环境一致，配位原子均为s且Pt的配位数与典型的单核Pt配合物相同，存在两种化学环境不同的S，不存在Pt-Pt键和S-S键。
(1)通过计算和分析确定络离子B的组成_____。
(2)画出B的结构式_____。
(3)写出生成配合物A的化学方程式_____。

5 . 请为以下转化提供合理的中间体和过渡态结构，并根据相关过渡态的立体化学模型确定产物中手性中心的立体化学___________。

6 . 完成下列问题。
(1)画出下面反应过渡态的前线轨道示意图___________。

(2)试比较下列各组中两个化合物的第一电离势(IP₁)大小，并简述理由。
(i)：___________。
(ii)：___________。
(iii)：___________。
(iv)：___________。
(3)为以下反应结果给出一个合适的解释(最好画出反应的过渡态)___________。

(4)下列烯烃与BH₃发生硼氢化反应的速率从快到慢的排序为___________。

(5)下列二醇被高碘酸氧化的速率从快到慢的排序为___________。

(6)为什么负离子亲核试剂，例如碳负离子，在DMSO中的亲核性会显著增强___________？
(7)相比于四氢呋喃中，碘负离子的亲核性在甲醇中是更强还是更弱，为什么___________？

8 . 反应活性与电子效应
(1)将下列过氧化物按照与环己烯发生环氧化反应的活性由高到低排序_____。

(2)将下列物质中羰基碳的亲电性由强到弱进行排序_____。

(3)将下列化合物在298K下、80%乙醇溶液中的解离速率由大到小排序_____。

(4)选出下列化合物中pK_a最大、最小的两个化合物_____。

(5)1991年，杜邦公司合成了如下结构的氮杂环卡宾(NHCs)，化学性质十分稳定，甚至可以在室温下结成晶体。试解释其稳定性的来源_____。

9 . 白钨矿晶体结构
白钨矿是钨的重要矿物。其晶胞参数为a=b=523.9pm，c=1137.8pm，α=β=γ=90°。晶体结构如图1所示，隐去氧离子后的晶胞如图2所示，请根据所学知识，回答下列问题。

(1)请给出白钨矿的化学式_____。
(2)已知晶胞中的各离子都只有一种化学环境，请给出各离子的配位数_____。
(3)请写出晶胞中所有钙离子与钨离子的原子坐标_____。
(4)请计算白钨矿的密度_____。

10 . 稀有气体的性质与应用
稀有气体在大功率激光、特殊的光学玻璃等领域具有重大应用前景。Xe的氟化物中XeF₂是最有前途的氟化剂，其与氟磺酸(FSO₃H)反应产生游离基A(反应一)，A双聚成含有非极性键的极性分子B；XeF₂水溶液作为强氧化剂可以用来测定I^-的含量，在弱酸性介质中氧化I^-为IO(反应二)；计算表明，Xe的电离能(12.13eV)比O₂的电离能(12.2eV)更低，据此，研究者试图通过O₂BF₄与Xe反应来制备XeBF₄，然而得到的白色固体C中氟含量为28.63%，低于目标产物中氟含量(反应三)；XeOBF₄同路易斯酸SbF₅以1∶2反应生成离子化合物D(反应四)。
(1)写出反应一、二、三的方程式_____、_____、_____。
(2)画出B的立体结构_____。
(3)画出C的立体结构，在结构中标出中心原子的杂化方式_____。
(4)画出D的立体结构_____。