1 . 海洋生物体内蕴含着丰富的生物活性物质，误食某些海鲜食品会导致严重的食物中毒。细胞毒素chlorosulpholipid是从某海洋生物体中分离得到的一种天然产物， 其全合成研究表明，该分子内含有的多氯代结构对其生物活性具有重要意义。在该分子合成路线中，氯原子的引入涉及如下所示的环氧开环反应(TBS = t-Bu(CH₃)₂Si)：

以二氯甲烷与乙酸乙酯为溶剂，得到3种开环产物P₁、P₂和P_3。
(1)给出中间体M的结构简式__________。
(2)给出P₁、P₂和P₃的结构简式__________、__________、__________，以及由M得到相应产物的生成机理__________。
背景
有机合成中的三大选择性一化学、 区域与立体选择性，始终是有机化学家关注的经典问题之一、这样一类涉及选择性的策略合成，在细胞毒素chlorosulpholipid中得到了集中的体现。chlorosul-pholipid是一类含有多手性中心的多卤代磺酸酯化合物，由于在自然界中的稀缺性，chlorosulpholipid的生物特性一直未得到深入研究，因而有必要实现这类化合物的实验室合成。2009 年，Carreira 小组在Nature杂志上发表文章，首次实现了chlorosulpholipid (1)的全合成，不仅用合成的方法确证了这类化合物的结构，而且揭示了它们未被开发的反应性质。如下图所示，1呈一长链结构，包含6个手性中心。如何合理地构建这些手性中心便是能否成功合成这类化合物的关键。

2 . 异靛蓝及其衍生物是一类具有生理活性的染料，目前在有机半导体材料中有重要的应用。其合成路线如下：

(1)画出第一步反应的关键中间体G(电中性)的结构简式_______，说明此反应的类型：_______。
(2)但在合成非对称的异靛蓝衍生物时，却得到3个化合物H、I及J，画出产物H、I及J的结构简式：H_______、I_______、J_______，并画出生成I和J的反应过程_______。

3 . 2-吡喃酮(N)的衍生物广泛存在于自然界，有强心、抑菌等作用。化合物L真空热裂解，经中间体M转化为N。M是具有一定稳定性和强反应活性的非环状分子。
M(C₅H₄O₂)→
利用该反应原理，起始原料O通过系列反应，成功合成2-吡喃酮衍生物T。Q→R的反应具有很好的立体选择性。
QR(C₁₇H₁₆O₂)ST(C₁₂H₁₀O₃) 备注：DCM=CH₂Cl₂
(1)请写出M及Q、R、S、T的结构简式(如为立体选择性反应产物，须表明立体化学结构)_____、_____、_____、_____、_____。
(2)判断化合物N有无芳香性_____，并简述理由_____。
(3)请比较化合物N及1，3-环己二烯作为双烯体发生Diels-Alder反应的相对活性大小_____，并简述理由_____。
(4)请指出在Q → R反应中，PhOH的作用_____。

4 . 近年来，以大豆素(化合物C)为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物，因其具有优良的生理活性而备受关注。大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下：

回答下列问题：
(1)A的化学名称为_______。
(2)反应生成E至少需要_______氢气。
(3)写出E中任意两种含氧官能团的名称_______。
(4)由E生成F的化学方程式为_______。
(5)由G生成H分两步进行：反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应2)的反应类型为_______。
(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有_______(填标号)。
a.含苯环的醛、酮
b.不含过氧键()
c.核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶1
A.2个            B.3个          C.4个                 D.5个
(7)根据上述路线中的相关知识，以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成下图有机物，写出合成路线_______。

6 . 某高能炸药D和F可由CH₃CHO制备而得，流程由如图所示，其中¹H核磁共振谱(H—NMR)中显示D只有两种化学环境的氢原子，E和F有三种化学环境的氢原子，实验室中的乙醛常以类似C的形式存在。

已知：+R—NH₂→
回答下列问题：
(1)下列说法正确的是___。
A.反应①属于加成反应，反应⑤属于取代反应
B.D在水溶液中有一定的碱性
C.化合物E中含有亚氨基和次甲基
D.1molC在一定条件下最多消耗6molNaOH
(2)写出C的结构简式____，F的结构简式___。
(3)A→E的化学方程式___。
(4)写出E的同分异构体，满足以下条件___(不包括立体异构体，不包含E)。
①仅含有一个6元环
②核磁共振氢谱中只有4种氢
(5)以CH₃OH为原料合成(用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任选)___。

7 . 吉非替尼(I)是一种抗癌药物，其合成路线如下：

已知：
R-CHOR-CN
R-CNR-CH₂-NH₂

(1)下列说法正确的是_______。
A.1mol A可以和3mol 加成                              B.D生成E的反应属于还原反应
C.1mol F生成G的过程中有2mol 生成          D.H中含有手性碳原子
(2)已知G中含有“”，请写出G的结构简式：_______；
(3)请写出B生成C的反应方程式：_______；
(4)写出有机物A满足下列条件的同分异构体：_______；
①可以使显色；②不能发生银镜反应：③核磁共振氢谱中有5个峰；④仅有苯环一个环状结构，且苯环，上的一氯代物有两种。
(5)以和为原料合成原料，无机试剂以及已知信息中作为反应条件的试剂任选，请写出合成路线：_______。

8 . 某科研小组合成具有抗菌效果的有机物X，其合成路线如图：

已知：①化合物A能与氢气发生还原反应，并能与NaHCO₃溶液反应，生成无色无味气体；
②
③R₁BrR₁MgBr
④羟基与碳碳双键直接相连不稳定。
请回答下列问题：
(1)化合物B的结构简式是___。
(2)下列说法正确的是___。
A.化合物D的化学式是C₁₃H₁₄NO₃
B.反应①④⑥均为取代反应
C.化合物X的¹H—NMR有7组峰
D.化合物G能与NaOH反应
(3)写出反应④的化学方程式___。
(4)同时符合下列条件的F的同分异构体有多种，如。请在上述几种的基础上，补充写全其它符合条件的有机物的结构简式___。
①遇FeCl₃溶液发生显色反应；②仅含有一个—CN、一个和。
(5)请利用试题信息，写出由乙醇合成2—丁醇的合成路线___。