1 . 废旧锌锰电池中的黑锰粉含有MnO₂、MnO(OH)、NH₄Cl和少量ZnCl₂、Fe₂O₃及炭黑等，为了保护环境、充分利用锰资源，通过如下流程制备MnSO₄。

(1)Mn²⁺的价电子排布式为_______。
(2)“焙炒”的目的是除炭、氧化MnO(OH)等。空气中O₂氧化MnO(OH)的化学方程式为_______。
(3)探究“酸浸”中MnO₂溶解的适宜操作。
实验I．向MnO₂中加入H₂O₂溶液，产生大量气泡：再加入稀H₂SO₄，固体未明显溶解。
实验Ⅱ．向MnO₂中加入稀H₂SO₄，固体未溶解；再加入H₂O₂溶液，产生大量气泡，固体完全溶解。
①实验I中MnO₂的作用是_______，实验Ⅱ中发生反应的离子方程式为_______。
②由实验可知，“酸浸”溶解MnO₂时加入试剂的顺序是_______。
(4)最近科学家研制出超薄铁磁β-MnSe半导体，β-MnSe的晶胞结构如图所示。β-MnSe中Mn的配位数为_______。

(5)MnSO₄可通过反应制得Mn₃O₄，在加热烘干Mn₃O₄过程中常常混有Mn₂O₃杂质，现对样品中Mn₃O₄的含量进行测定。取Mn₃O₄样品22.19g加入足量浓盐酸并加热，得到标准状况下2.24L氯气。(Mn₃O₄和Mn₂O₃在加热时均能和浓盐酸反应生成MnCl₂)计算样品中Mn₂O₃的质量分数为_______。(写出计算过程)

4 . 柠檬酸亚铁(FeC₆H₆O₇)是一种易被人体吸收的高效铁制剂，医疗上可以用来治疗缺铁性贫血。某课题组以硫铁矿烧渣(含Fe₂O₃、SiO₂、少量Al₂O₃等)为原料，先制备碳酸亚铁，再与柠檬酸反应可以制得柠檬酸亚铁。其工艺流程如下：

已知：相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L^-1计算)：

金属离子	沉淀开始pH	沉淀完全pH
Al3+	3.1	5.1
Fe2+	5.9	6.9
Fe3+	1.2	3.2

(1)基态Fe²⁺的核外电子排布式为_______。
(2)“浸泡”时加入过量硫酸的目的：_______。
(3)“除杂”时有同学提出下列两种途径，请选择较合理的途径并说明理由_______。
途径一：
途径二：
(4)“制备FeCO₃”时，Na₂CO₃溶液的浓度对沉淀中铁元素的质量分数以及FeCO₃产率的影响如图：

Na₂CO₃溶液的浓度大于4mol/L时，FeCO₃的产率有所下降，而沉淀中铁元素质量分数仍在上升的原因是_______。
(5)已知柠檬酸亚铁易被氧化，能溶于水，不溶于乙醇。设计试验方案，从“除杂”后的FeSO₄溶液制备柠檬酸亚铁晶体：_______，静置、过滤、洗涤、干燥，获得柠檬酸亚铁晶体。(必须用到的试剂有：Fe粉、4mol/LNa₂CO₃溶液、柠檬酸溶液、无水乙醇)
(6)产品纯度的测定。产品中铁的含量用 EDTA 配位滴定法测定：称取0.4000g产品中加入足量H₂O₂溶液和适量的稀H₂SO₄，充分反应后再用0.0600mol·L^-1EDTA溶液滴定至终点(其他离子对滴定过程无干扰)，消耗EDTA溶液的体积为20.00mL(已知：EDTA与Fe³⁺的滴定比例为1：1，柠檬酸亚铁的摩尔质量为246g/mol)。计算产品的纯度为_______。
(7)上述滴定过程中，导致测定结果偏大的是_______。
a．滴定前，盛装EDTA的酸式滴定管未润洗
b．滴定时，酸式滴定管中开始有气泡，后来无气泡
c．滴定开始时平视，滴定结束时俯视

7 . 钴及其化合物在工业生产中有广阔的应用前景。已知：Co²⁺不易被氧化，Co³⁺具有强氧化性，[Co(NH₃)₆]²⁺具有较强还原性，[Co(NH₃)₆]³⁺性质稳定。
(1)从锂钴废料(主要成分为LiCoO₂)分离Co²⁺。

①的电子排布式为______。
②“酸溶”时不选择浓的理由是：______。
③“净化”时，加固体是将转化为沉淀，“净化”后溶液中，若“过滤1”后溶液中浓度为1.0，则“净化”后c(Na⁺)=_____。[溶液体积变化忽略不计，不考虑其他离子影响。25℃时K_sp(LiF)= 2.0×10^-3]
(2)从由CoCl₂制备[Co(NH₃)₆]Cl₃。
实验过程：称取研细的10.0g和NH₄Cl50g于烧杯中溶解，将溶液转入三颈烧瓶，分液漏斗中分别装有25浓氨水，530%的H₂O₂溶液，控制反应温度为60℃，打开分液漏斗，反应一段时间后，得[Co(NH₃)₆]Cl₃溶液，实验装置如图所示：

①由制备[Co(NH₃)₆]Cl₃溶液的离子方程式为________。
②分液漏斗中液体加入三颈烧瓶中的顺序为_______。
(3)用CoSO₄溶液为原料“沉钴”时，可先制得CoCO₃再制备Co₃O_4.CoCO₃在空气中受热分解，测得剩余固体的质量与起始CoCO₃的质量的比值(剩余固体的质量分数)随温度变化曲线如图所示。

为获得较高产率的Co₃O₄，请补充实验方案：取CoSO₄溶液_______。(可选用的试剂：0.1 mol/L NH₄HCO₃溶液、空气、0.1 mol/L HCl溶液、0.1 mol/L BaCl₂溶液)。

8 . 三氯化铬()在工业上主要用作媒染剂和催化剂，常用于颜料、陶瓷、橡胶等工业，实验室模拟工业上以BaCrO₄为原料制备和。
(1)三价铬离子能形成多种配位化合物，配合物[Cr(NH₃)₃(H₂O)₂Cl]²⁺中元素电负性由大到小的顺序___________。
(2)制备。取一定质量的BaCrO₄和对应量的水加入到三颈瓶中，水浴加热并搅拌，一段时间后同时加入过量浓盐酸和无水乙醇充分反应，生成并放出气体。
①上述反应的化学方程式为___________。
②上述反应中的乙醇与BaCrO₄投料的物质的量比例大约为3：8，原因是___________。
(3)测定的质量分数。
Ⅰ.称取样品0.3300g，加水溶解并配成250.0mL的溶液。
Ⅱ.移取25.00mL样品溶液于带塞的锥形瓶中，加热至沸后加入稍过量的，稀释并加热煮沸，再加入过量的硫酸酸化，将氧化为；再加入过量KI固体加塞摇匀，使铬完全以的形式存在。
Ⅲ.加入1mL淀粉溶液，用0.0250标准溶液滴定至终点，平行测定3次，平均消耗标准溶液24.00mL。
已知反应：(未配平) ；(未配平)
①滴定终点的现象是___________。
②计算的质量分数(写出计算过程)___________。
(4)制备。Cr(Ⅲ )的存在形态的物质的量分数随溶液pH的分布如图所示。

请补充完整由溶液制备的实验方案：取适量溶液，___________，低温烘干，得到晶体(实验中须使用的试剂：1 NaOH溶液、0.1 溶液、0.1 溶液、蒸馏水)。

9 . 铁黄可用作颜料。一种由钛铁矿浸出后的废液[主要含和]制取铁黄的过程如下：
   
已知：实验中开始生成沉淀时开始生成时，完全沉淀时。
(1)的核外电子排布式为___________。
(2)“氧化”时的离子方程式为___________。
(3)测定样品中铁黄的质量分数。
称取铁黄样品置于锥形瓶中，加入适量稀盐酸、加热，滴加稍过量的溶液(将还原为)充分反应，再除去过量的。移取溶液于锥形瓶中，用标准溶液滴定至终点(未配平)，消耗溶液。计算该样品中铁黄的质量分数___________(写出计算过程)。
(4)铁和氨在640℃时可发生置换反应，一种产物的晶胞结构如图所示。
   
①该产物的化学式为___________。
②该晶胞中与铁原子最近且距离相等的铁原子个数为___________个。

10 . 三氯化铬()在工业上主要用作媒染剂和催化剂，实验室模拟工业上以为原料制备。
(1)制备。取一定质量的和对应量的水加入到三颈烧瓶中，水浴加热并搅拌，一段时间后同时加入过量浓盐酸和无水乙醇充分反应，生成并放出气体。
①Cr原子的外围电子排布式为___________。
②上述反应的化学方程式为___________。
③上述反应中的乙醇与投料的物质的量比例大约为，原因是___________。
(2)测定的质量分数。
I．称取样品0.3300g，加水溶解并配成250.0mL的溶液。
II．移取25.00mL样品溶液于带塞的锥形瓶中，加热至沸后加入稍过量的，稀释并加热煮沸，再加入过量的硫酸酸化，将氧化为；再加入过量KI固体加塞摇匀，使铬元素完全以的形式存在。
III．加入1mL淀粉溶液，用标准溶液滴定至终点，平行测定3次，平均消耗标准溶液24.00mL。
已知反应：
(未配平)
(未配平)
①滴定终点的现象是___________。
②计算的质量分数(写出计算过程)___________。