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解题方法
1 . 溶剂是影响化学反应的重要因素之一，当反应在无溶剂条件下进行时，具有操作简单、反应时间短、无溶剂浪费且遵循绿色化学的原理等独特优点。因此，无溶剂不对称催化已成为合成化学中的重要课题。化合物H是一种手性有机催化剂，可无溶剂催化如下迈克尔加成反应(Michael addition reaction)：
、R(大)、R′(小)顺时针排列的面称为Re-face(下图左)，逆时针排列的面称为Si-face(下图右)，—R″进攻不同面β-碳的产物互为手性异构体
(1)A的化学名称为___________ ；B为反式结构，其结构简式为___________ 。
(2)已知E的核磁共振氢谱只有一个吸收峰。写出D(用
简化表示)与E反应的化学方程式___________ ，该反应类型为___________ 。
(3)G的同分异构体中，含有碳、氮环状骨架为
的共有___________ 种(不含立体异构)。
(4)推测H催化A和B反应的部分机理可能为：A异构化为烯醇(
)，再和B与催化剂H结合(如图所示，
表示链的延长)。反应物与催化剂H结合的作用力主要是下列中的___________ (填标号)。
a．离子键 b．共价键 c．配位键 d．氢键___________ 。
(5)如果要合成H的类似物H′(
)，参照上述合成路线，写出相应的G′的结构简式___________ 。以甲苯为溶剂，H′可催化A与B的迈克尔加成反应，产物主要是___________ (填“C”“C的手性异构体”或“C及其手性异构体各占50%”)，判断理由是___________ 。
化合物H的合成路线如下(
、
分别表示由纸面向内、向外伸展的共价键)：
、R(大)、R′(小)顺时针排列的面称为Re-face(下图左)，逆时针排列的面称为Si-face(下图右)，—R″进攻不同面β-碳的产物互为手性异构体
(1)A的化学名称为
(2)已知E的核磁共振氢谱只有一个吸收峰。写出D(用
简化表示)与E反应的化学方程式(3)G的同分异构体中，含有碳、氮环状骨架为
的共有(4)推测H催化A和B反应的部分机理可能为：A异构化为烯醇(
)，再和B与催化剂H结合(如图所示，表示链的延长)。反应物与催化剂H结合的作用力主要是下列中的a．离子键 b．共价键 c．配位键 d．氢键
(5)如果要合成H的类似物H′(
)，参照上述合成路线，写出相应的G′的结构简式
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解题方法
2 . 铜盐中毒可用青霉胺解毒，解毒原理如下：
能与青霉胺形成环状络合物，其结构如图所示。该环状络合物无毒、易溶于水，可经尿液排出。下列说法错误的是
能与青霉胺形成环状络合物，其结构如图所示。该环状络合物无毒、易溶于水，可经尿液排出。下列说法错误的是A．比较硫化氢与氨气键角的大小： |
| B．第二周期主族元素中，第一电离能大于N的元素有1种 |
| C．该环状络合物易溶于水的主要原因是其与水可形成分子间氢键 |
| D．该环状络合物中，VSEPR模型为四面体或正四面体的非金属原子共有13个 |
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解题方法
3 . 下列关于物质结构和性质的说法正确的是
| A．键角：H2S>PH3>SiH4 |
| B．熔点：CsCl>KCl>NaCl |
C．NO 、NO 的VSEPR模型相同 |
| D．酸性：CH3COOH>CCl3COOH>CF3COOH |
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解题方法
4 . 锌是一种应用广泛的金属，工业上以菱锌矿(主要成分是
、ZnO，含少量
和
)制备锌单质的流程如下：
已知：
a．
b．
c．
反应a，b，c的自由能变随温度的变化关系如图所示。
下列说法错误的是
、ZnO，含少量和)制备锌单质的流程如下：已知：
a．
b．
c．
反应a，b，c的自由能变随温度的变化关系如图所示。
下列说法错误的是
| A．硫酸根离子的VSEPR模型为正四面体 |
| B．“酸浸”过程中加入食盐可增加滤渣的量 |
C．“沉淀”过程中，消耗 与 的物质的量之比为1∶1 |
D．“热还原”过程中，发生主要反应的化学方程式为 |
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解题方法
5 . 铝和硅在地壳中含量丰富，其单质和化合物具有广泛的应用价值。请回答下列问题：
(1)①基态Si原子的价电子排布式为______ 。
②Si所在周期中的非金属元素（Si、P、S、Cl），其第一电离能由小到大的顺序为______ 。
(2)
的相对分子质量为133.5，178℃开始升华，易溶于水、四氯化碳等，熔融时生成可挥发的二聚物
，结构如图所示。
①基态Al原子核外电子的空间运动状态有______ 种，
②二聚物中Al原子的杂化轨道类型为______ 杂化。
(3)Al—空气—海水原电池的正极反应式为________________________ 。
(4)铝和白磷在一定条件下可以制备磷化铝（AlP），其晶胞如图所示：
①晶胞中A1的配位数是______ ，
②若晶胞参数为apm，
为阿伏加德罗常数，则该晶胞的密度为______ 
（列出表达式）。
(5)以高硫铝土矿（主要成分为
，少量
和金属硫酸盐）为原料，获得
的部分工艺流程如下：
①焙烧过程均会产生
，用
溶液吸收过量的离子方程式为__________________ 。
②“过滤”得到的滤渣中含大量的
。与混合后在缺氧条件下焙烧生成和，理论上完全反应消耗的
______ 。
(1)①基态Si原子的价电子排布式为
②Si所在周期中的非金属元素（Si、P、S、Cl），其第一电离能由小到大的顺序为
(2)
的相对分子质量为133.5，178℃开始升华，易溶于水、四氯化碳等，熔融时生成可挥发的二聚物，结构如图所示。①基态Al原子核外电子的空间运动状态有
②二聚物中Al原子的杂化轨道类型为
(3)Al—空气—海水原电池的正极反应式为
(4)铝和白磷在一定条件下可以制备磷化铝（AlP），其晶胞如图所示：
①晶胞中A1的配位数是
②若晶胞参数为apm，
为阿伏加德罗常数，则该晶胞的密度为（列出表达式）。(5)以高硫铝土矿（主要成分为
，少量和金属硫酸盐）为原料，获得的部分工艺流程如下：①焙烧过程均会产生
，用溶液吸收过量的离子方程式为②“过滤”得到的滤渣中含大量的
。与混合后在缺氧条件下焙烧生成和，理论上完全反应消耗的
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解题方法
6 . 硅在自然界大部分以二氧化硅及硅酸盐的形式存在，它们的基本结构单位是硅氧四面体
(图1)。石英晶体中的硅氧四面体相连构成螺旋链(图2)。天然硅酸盐组成复杂，硅、氧原子通过共用氧原子形成各种不同的硅酸根阴离子，一种硅酸根阴离子结构(图3)。下列说法不正确的是
(图1)。石英晶体中的硅氧四面体相连构成螺旋链(图2)。天然硅酸盐组成复杂，硅、氧原子通过共用氧原子形成各种不同的硅酸根阴离子，一种硅酸根阴离子结构(图3)。下列说法不正确的是A．基态 原子的原子核外的电子有8种空间运动状态 |
| B．二氧化硅中硅原子的配位数是4 |
C．图2中Si原子的杂化轨道类型是 |
D．图3硅酸根阴离子结构中硅和氧的原子个数比为 |
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2023-12-01更新
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324次组卷
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3卷引用：安徽省江淮十校2024届高三上学期第二次联考化学试题
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解题方法
7 . 回答下列问题：
(1)根据价层电子对互斥理论，当价层电子对数为5时，轨道形状为三角双锥形，孤电子对数不同则分子空间结构不同，孤电子对数为1、2、3时，对应的分子或离子空间结构分别为变形四面体、
形、直线形，则
的空间构型分别为_______ 、_______ 。
(2)石墨晶体由层状石墨“分子”按ABAB方式堆积而成，如图a所示，图中用虚线标出了石墨的一个六方晶胞。若按
方式堆积而成，则如图
所示，图中用虚线标出了石墨的一个三方晶胞。
原子的分数坐标为_______ 。该六方石墨晶体的密度为_______ 
。
配合物在许多尖端领域如激光材料、超导材料、抗癌药物的研究、催化剂的研制、自组装超分子等方面有广泛的应用。回答下列问题：
(3)茜草中的茜素与
、
生成的红色配合物X是最早的媒染染料。
配合物
中的配体除
外还有_______ ，茜素水溶性较好的主要原因是_______ 。
(4)向
溶液中滴加
溶液后，经提纯、结晶可得到
普鲁士蓝蓝色晶体。实验表明，
通过配位键构成了晶体的骨架。其局部结构如图1，记为I型立方结构。将I型立方结构平移、旋转、并置，可得到晶体的晶胞(如图2，记为II型立方结构，下层左后的小立方体
未标出)。
①可溶性氧化物(如
)有剧毒，但普鲁士蓝却无毒，请从结构角度解释普鲁士蓝无毒的原因是_______ 。
②若
位于II型立方结构的棱心和体心上，则
位于II型立方结构的_______ 上；若的摩尔质量为
，该蓝色晶体密度为
，II型立方结构的边长为
，则阿伏加德罗常数的值可表示为_______ 。
(1)根据价层电子对互斥理论，当价层电子对数为5时，轨道形状为三角双锥形，孤电子对数不同则分子空间结构不同，孤电子对数为1、2、3时，对应的分子或离子空间结构分别为变形四面体、
形、直线形，则的空间构型分别为(2)石墨晶体由层状石墨“分子”按ABAB方式堆积而成，如图a所示，图中用虚线标出了石墨的一个六方晶胞。若按
方式堆积而成，则如图所示，图中用虚线标出了石墨的一个三方晶胞。原子的分数坐标为。配合物在许多尖端领域如激光材料、超导材料、抗癌药物的研究、催化剂的研制、自组装超分子等方面有广泛的应用。回答下列问题：
(3)茜草中的茜素与
、生成的红色配合物X是最早的媒染染料。配合物
中的配体除外还有(4)向
溶液中滴加溶液后，经提纯、结晶可得到普鲁士蓝蓝色晶体。实验表明，通过配位键构成了晶体的骨架。其局部结构如图1，记为I型立方结构。将I型立方结构平移、旋转、并置，可得到晶体的晶胞(如图2，记为II型立方结构，下层左后的小立方体未标出)。①可溶性氧化物(如
)有剧毒，但普鲁士蓝却无毒，请从结构角度解释普鲁士蓝无毒的原因是②若
位于II型立方结构的棱心和体心上，则位于II型立方结构的的摩尔质量为，该蓝色晶体密度为，II型立方结构的边长为，则阿伏加德罗常数的值可表示为
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2023-11-04更新
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350次组卷
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2卷引用：山东省实验中学2024届高三上学期10月一诊考试化学试题
解题方法
8 . 四种短周期主族元素在元素周期表中的相对位置如图所示，且X、Y、Z和Q四种元素的p轨道电子总数为24。化学家鲍林以Y的电负性作为参照标准，得出了各元素的电负性。下列叙述错误的是
| X | Y | |||
| Z | Q |
| A．最简单氢化物的稳定性：Y>Q>Z |
B． 分子中每个原子最外层都达到8电子稳定结构 |
| C．最高价氧化物对应水化物的酸性： Z<Q |
D． 分子呈正八面体形 |
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2023-10-28更新
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336次组卷
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2卷引用：江西省部分高中学校2023-2024学年高三上学期10月联考化学试题
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解题方法
9 . 锰酸锂(LiMn2O4) 可作为某锂离子电池的正极材料，工业上利用软锰矿浆(主要成分为 MnO2，含少量 Fe2O3、FeO、Al2O3、SiO2。等杂质)吸收含硫烟气(主要成分 SO2) 制备锰酸锂，生产流程如图所示：
已知：①软锰矿浆在吸收含硫烟气的过程中酸性逐渐增强；
②在此流程中部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的 pH 如下表：
(1)含硫烟气中 SO2的VSEPR模型为___________ 。
(2)含硫烟气在通入软锰矿浆前需要先冷却，冷却的原因是___________ 。
(3)请写出含硫烟气在通入软锰矿浆后与 MnO2发生反应的化学方程式：___________ 。
(4)滤液1中所含金属阳离子除
以外还有___________ (填离子符号)。
(5)由“滤液1”得到“滤液2”同时回收 Al(OH)3的实验方案如下：边搅拌边向滤液1中加入___________ ，再加入NaOH溶液调节pH范围为___________ ，过滤得到滤液 2 和滤渣，请设计实验方案由滤渣制得纯净 Al(OH)3[Al(OH)3在 pH≥12时溶解]的实验方案：___________ 。
(6)在实际生产中， Li2CO3与 MnO2按物质的量之比1：4混合均匀在 600℃~750℃制取 LiMn2O4，请写出该反应的化学方程式：___________ 。
(7)为测定锰酸锂的纯度， 取2.00g产品置于锥形瓶中， 向其中加入2.68g Na2C2O4和足量硫酸，充分反应后，用0.100mol/L KMnO4标准溶液滴定未反应完的 H2C2O4，到达滴定终点时消耗标准 KMnO4溶液20.00mL，已知：
则该产品中锰酸锂的质量分数为___________ 。
已知：①软锰矿浆在吸收含硫烟气的过程中酸性逐渐增强；
②在此流程中部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的 pH 如下表：
| 沉淀物 | Fe(OH)3 | Fe(OH)2 | Al(OH)3 | Mn(OH)2 |
| 开始沉淀 | 2．7 | 7．6 | 3．4 | 7．7 |
| 完全沉淀 | 3．7 | 9．6 | 4．7 | 9．8 |
(1)含硫烟气中 SO2的VSEPR模型为
(2)含硫烟气在通入软锰矿浆前需要先冷却，冷却的原因是
(3)请写出含硫烟气在通入软锰矿浆后与 MnO2发生反应的化学方程式：
(4)滤液1中所含金属阳离子除
以外还有(5)由“滤液1”得到“滤液2”同时回收 Al(OH)3的实验方案如下：边搅拌边向滤液1中加入
(6)在实际生产中， Li2CO3与 MnO2按物质的量之比1：4混合均匀在 600℃~750℃制取 LiMn2O4，请写出该反应的化学方程式：
(7)为测定锰酸锂的纯度， 取2.00g产品置于锥形瓶中， 向其中加入2.68g Na2C2O4和足量硫酸，充分反应后，用0.100mol/L KMnO4标准溶液滴定未反应完的 H2C2O4，到达滴定终点时消耗标准 KMnO4溶液20.00mL，已知：
则该产品中锰酸锂的质量分数为
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2023高三·全国·专题练习
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10 . 偶极矩是电荷量与正、负电荷中心间的距离的乘积。用偶极矩可判断分子的极性：一般来说极性分子的偶极矩不为零；非极性分子的偶极矩为零。下列分子中偶极矩不为零的是
| A．BeCl2 | B．BF3 | C．PCl3 | D．CH4 |
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