1 . 溶剂是影响化学反应的重要因素之一，当反应在无溶剂条件下进行时，具有操作简单、反应时间短、无溶剂浪费且遵循绿色化学的原理等独特优点。因此，无溶剂不对称催化已成为合成化学中的重要课题。化合物H是一种手性有机催化剂，可无溶剂催化如下迈克尔加成反应(Michael addition reaction)：

化合物H的合成路线如下(、分别表示由纸面向内、向外伸展的共价键)：

已知：硝基烯烃的平面结构中，、R(大)、R′(小)顺时针排列的面称为Re-face(下图左)，逆时针排列的面称为Si-face(下图右)，—R″进攻不同面β-碳的产物互为手性异构体

回答下列问题：
(1)A的化学名称为___________；B为反式结构，其结构简式为___________。
(2)已知E的核磁共振氢谱只有一个吸收峰。写出D(用简化表示)与E反应的化学方程式___________，该反应类型为___________。
(3)G的同分异构体中，含有碳、氮环状骨架为的共有___________种(不含立体异构)。
(4)推测H催化A和B反应的部分机理可能为：A异构化为烯醇()，再和B与催化剂H结合(如图所示，表示链的延长)。反应物与催化剂H结合的作用力主要是下列中的___________(填标号)。
a．离子键       b．共价键       c．配位键       d．氢键

反应过程中，由于受到右后侧A的空间阻碍，B的分子向左侧伸展并以Si-face接受A的进攻(连接)，产物为具有手性的C。图中β-碳原子的VSEPR模型在反应前后的变化是___________。
(5)如果要合成H的类似物H′()，参照上述合成路线，写出相应的G′的结构简式___________。以甲苯为溶剂，H′可催化A与B的迈克尔加成反应，产物主要是___________(填“C”“C的手性异构体”或“C及其手性异构体各占50%”)，判断理由是___________。

3 . 物质的光学性质在科研中有重要的用途。回答下列问题：
Ⅰ.一种比率光声探针M与Cu²⁺配位，可用于小鼠脑内铜(Ⅱ)的高时空分辨率动态成像，反应如下所示：

(1)H、C、N、F四种元素电负性由大到小的顺序为___________，M中键角F-B-F___________中键角F-B-F(填“>”、“<”或“=”)；基态的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为___________。
(2)均为平面结构的吡咯()和吡啶()是合成该探针的原料，吡咯和吡啶在盐酸中溶解度较大的为___________，原因是___________。
Ⅱ.铪(Hf)的卤化物八面体离子是构建卤化物钙钛矿的基本发光单元，其构建的某晶胞结构如图所示。

(3)该晶胞中的配位数为___________，阴离子形成的八面体空隙有___________个。
(4)该晶体的密度为，阿伏加德罗常数的值为，则Hf-Hf最近距离为___________nm。

6 . VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素的化合物在科学研究和工业生产中有许多重要用途。回答下列问题：
(1)基态O原子中，未成对电子数与成对电子数之比为_______。
(2)亚硫酰氯在有机合成中有重要应用，分子中S原子的杂化轨道类型为_______，分子的空间结构为_______。
(3)气态电中性基态原子得到一个电子转化为气态基态负离子所放出的能量叫做第一电子亲和能。S、Se、Te三种元素的第一电子亲和能由大到小的顺序是_______，、和键角最小的是_______，稳定性最强的是_______。
(4)黄铁矿是工业生产硫酸的原料，其晶胞结构如图所示，晶胞参数为anm，该晶体的电子式为_______，的配位数为_______，晶体的密度为_______，在1个晶胞中，由围成的正八面体的个数为_______。