4 . CO₂和CH₄合成CH₃COOH对实现“碳中和”目标具有重要意义。回答下列问题：
(1)25℃时，CH₄和CH₃COOH的燃烧热分别为890.3kJ·mol^-1和873.7kJ·mol^-1，写出CO₂和CH₄合成CH₃COOH(l)的热化学方程式___________。
(2)在硫酸酸化的ZrO₂催化剂表面发生反应时，涉及多个基元反应，反应经历pathA，pathB两个路径，其能量变化如下图所示。吸附在催化剂表面的物种用*标注，TS1、TS2、TS3表示过渡态。

①物质从催化剂表面脱附的过程___________(填“放出热量”或“吸收热量”)。
②上述基元反应pathA路径中，速率最慢的一步的反应方程式为___________。
③pathA和pathB路径相比，___________更容易进行。
(3)已知能自发进行，   ，下列说法正确的是___________。

A．25℃时，该反应能自发进行

B．降低温度能提高CH4的平衡转化率

C．，反应达平衡状态

D．温度越高反应速率越快

(4)以CuO-ZrO₂作催化剂，CO₂、CH₄投料比为1：1，300℃反应，平衡时CH₄转化率为12%，CH₃COOH选择性为95%，则CH₃COOH的平衡产率为___________。(选择性指转化为目标产物的某反应物的质量与发生反应的该反应物的质量之比)
(5)立方ZrO₂的晶胞如图，晶胞参数为apm，O^2-和Zr⁴⁺间的最小距离为___________pm，晶体密度为___________g·cm^-3。(列出计算式，阿伏加德罗常数的值用表示)

5 . Co、H、O形成晶体的晶胞结构如图甲；晶胞沿竖直方向向下的投影图如图乙，其中H被遮挡未画出。已知晶胞参数为，，。下列说法错误的是

A．晶体的化学式为

B．晶体中存在和两种阴离子

C．晶体中Co的配位数为4

D．晶体密度为

6 . 大多有机反应的速率较慢，实际反应中都需要加入一定量的催化剂，其中铜离子、冠醚都是有机反应中的催化剂。回答下列问题：
(1)基态的价电子排布图为_______；与基态相比，失去1个电子所需能量较大的是_______(填“”或“”)，原因为_______。
(2)若将转化为螯合物，会降低其催化效果。某螯合物的结构简式如图所示，其中的配位数为_______，碳原子的杂化方式为_______。

(3)二苯并—14—冠—4可从含和的混合溶液中将筛出(结构简式如图所示)，其原理为_______。

(4)一定温度和压强下所得晶体铜的晶胞结构及其沿轴投影图如图所示，已知晶胞参数为，铜原子半径为，设为阿伏加德罗常数的值。

①该晶胞中所含铜原子个数为_______。
②该晶体的空间利用率为_______(用含a、b的代数式表示)；密度为_______(用含的代数式表示)。

8 . 加氢合成甲醇对缓解能源危机、改变产业结构以及实现“碳达峰、碳中和”目标具有重要的战略意义。该合成工艺主要包括三个反应：
①   
②   
③   
(1)已知一些物质的键能数据如下：

化学键	H―H	C=O	C≡O	H―O
E/()	436	803	1076	463

计算___________ 。
(2)按照一定比例投料，测定的平衡转化率和CO的平衡选择性随温度和压强的变化关系如下图所示。、、、的大小关系为___________ ；原因为___________ ；℃以后不同压强下平衡转化率变为一条曲线，原因为___________ (CO的选择性)。

(3)下表是一定条件下用Pd/ZnO/C-N做催化剂，改变Pd含量测得的催化剂组成、结构以及转化率的数据。

催化剂	Pd/%	Zn/g	表面O含量/%	表面氧缺陷比例/%	转化率/%
0.02%Pd/ZnO/C-N	0.04	9.47	12.43	0.29	3.7
0.05%Pd/ZnO/C-N	0.13	6.4	9.57	0.30	6.6
0.1%Pd/ZnO/C-N	0.18	10.6	13.25	0.32	68
0.3%Pd/ZnO/C-N	0.58	9.66	12.52	0.38	71

由上表数据推测，催化剂中Pd含量增大，转化率增大的原因可能为___________ 。
(4)六方ZnO晶胞结构如下左图所示，填充在形成的___________ 空隙中，该晶体的密度为___________ (设表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式)，在下右图中补充画出ZnO晶胞的俯视投影图__________。

9 . 氨是最基本的化工原料，常用于制液氮、氨水、硝酸、铵盐和胺类等。
(1)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破，其反应如下：
根据下列键能数据，结合上述反应数据，计算的键能是___________。

化学键
键能	946	436

(2)合成氨工业中，原料气(及少量的混合气)在进入合成塔前需经过铜氨液处理，目的是除去其中，其反应为：。
①配离子的中心离子是___________，配位数是___________。
②铜氨溶液吸收适宜的生产条件：___________温、___________压。(填“高”“低”)
(3)恒温恒压条件下，向容器中通入和，合成氨反应用摩尔分数表示的平衡常数，达到平衡时的转化率为___________(保留3位有效数字)。(已知反应的，物质ⅰ的摩尔分数，)。
(4)制备时所需的可以通过反应合成，但缺。有学者倡议：常温下，把石膏矿中(Ⅱ)转化为难溶的，留下的和形成，反应方程式如下： ，化学平衡常数为，用下列相关的符号来表示___________。通过计算反应的判断以上倡议___________(填“可行”或“不可行”)。
(已知、、、的、、)
(5)与镓在高温下生成，氮化镓晶胞结构可看作金刚石晶胞内部的碳原子被原子代替，顶点和面心的碳原子被原子代替。

①以晶胞边长为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中的原子位置，称作原子坐标。原子坐标为，则原子坐标为___________。
②若为阿伏伽德罗常数的值，晶胞中原子与原子之间最短的核间距离是，则晶体的密度为___________(只列计算式)。