1 . Simmons－Smith反应
杜邦公司的HowardE．Simmons，Jr．和Ron．D．Smith发现烯烃与类卡宾发生反应可以生成环丙烷类化合物(Simmons－Smith反应)。常用的类卡宾试剂是有机锌化合物，通式为X(CR¹R²)ZnY，可以通过1，1－二卤化物如二碘甲烷与锌铜偶(Zn(Cu))或者二乙基锌(Et₂Zn)在醚类溶剂中反应制取。
(1)化合物A发生Simmons-Smith反应后高产率得到产物B，请写出化合物B在酸性条件下的水解产物C的结构式_____。

(2)写出烯醇硅醚化合物D发生Simmons－Smith反应生成的产物E的结构式，E在三氯化铁和醋酸钠的作用下，可以生成产物F，产物F是一个六元碳环，分子量为96。请写出E和F的结构式，用楔形式标注产物E中的立体化学_____、_____。

(3)化合物G在低温下与强碱LDA(二异丙基氨基锂)反应生成烯醇负离子，然后和氯甲酸甲酯反应高效获得产物H，H发生经由关键中间体I的Simmons-Smith反应得到产物J，J比H分子量大14，请分别写出产物H、J和关键中间体I(提示：含有9个碳原子)的结构式_____、_____、_____。

2 . 新型含钴催化剂
最近，JohnAnderson课题组合成了一种基于钻元素的均相催化氢化催化剂，它在催化氢化反应中表现出了不同寻常的反应性。请根据所学知识，回答下列问题。
这一催化剂X的合成方法如图所示：

已知KHMDS结构式为，A中钻元素含量为11.02%，X中钻元素含量为9.09%，B的化学式与X仅相差两个原子。红外光谱显示，只有B中包含N－H键，而A与X中均不包含N－H键。单晶X射线衍射结果表明，A分子存在对称面与六元螯环，在A与X中，Co的配位数没有发生变化，均为4。
(1)请推断A、B和X的结构_____、_____、_____。
(2)给出合成初始反应物所需的羰基化合物与氨基化合物(只考虑对应的中性反应原料即可，无需将其写成盐酸盐的形式)_____。
(3)已知B是催化氢化中的活性物种，在高于0℃的条件下不稳定，尚未分离得到晶体结构。实验发现，只有X才能与反应生成B，而A则不反应。进一步的机理研究表明，X的一个配位位点上的配体发生解离对其反应活性有重要影响。据此，请分析为何A与X的反应活性不同_____。
B与烯烃反应可以将其氢化。通常来说，过渡金属催化剂参与氢化时，按照氧化加成-氢迁移-还原消除的顺序进行，这些反应有些包含氧化还原反应，有些则是按协同反应机理进行。在这一过程中金属原子的氧化态先升高后下降，且反应通常有良好的立体选择性。然而，在B参与的氢化反应中，使用2－甲基－1，3－戊二烯不仅同时得到了顺式和反式4－甲基－2－戊烯，还得到了2－甲基－2－戊烯。电子顺磁共振表明，在反应中金属原子的氧化态没有发生变化。
(4)根据以上信息，请判断这一催化剂进行氢化反应的机理对底物来说属于哪种类型_____(正离子，负离子，自由基，协同反应)，并解释之_____。
(5)请给出第一步反应中使用1－己烯的目的_____。

3 . 硼磷化合物
等电子体的应用非常广泛，BN或BP与一些有机物具有等电子体特征。已知B－P单键和B=P双键的键长分别为190～200pm和179～184pm，一些有机基团表示如下：Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基，Mes表示2，4，6－三甲基苯基。
(1)BCl₃与LiPEt₂在50℃下的乙醚溶液中以1∶3反应，得到四元环化合物A；BrB(PMes₂)₂与LiPMe₂等摩尔反应得到B－P键长为187pm的化合物B；Ph₂BCl与PhPH₂在三乙胺存在下于甲苯中以2∶1反应得到化合物C。画出A、B、C的立体结构，在结构中标出中心原子的杂化方式_____、_____、_____。
(2)B₂Cl₄与PCl₃以7∶2反应得到化合物D和E，D中的中心原子为sp²杂化，D和E的物质的量之比为10∶1，画出D和E的立体结构_____、_____。

4 . 硫酸制备工艺
对于V₂O₅催化剂存在下的反应：2SO₂(g)+O₂(g)2SO₃(g)，当SO₂与空气(O₂与N₂的体积分数分别为0.210与0.790)投料比为1∶5，总压保持100kPa下，分别在673K和873K下达到平衡，测得SO₂的平衡转化率分别为99.3%和74.5%。
(1)计算两个温度下的标准平衡常数K^θ_____。
(2)请说明该反应的实际温度控制在673K左右的原因_____。
(3)保持其他条件不变，只把总压增大为原来的5倍，温度为673K下达到平衡。求这时SO₂的平衡转化率_____。
(4)根据计算结果说明实际工艺中如何控制压力条件_____？

5 . 完成下列问题
(1)请画出反应产物的结构简式并标出产物中不对称碳原子的构型。_________

(2)
(BDSB：［Et2SBr］［SbC15Br］)
①请画出以上反应产物的最稳定构象：_________
②请预测将反应溶剂从硝基甲烷换成甲苯时，反应产率的变化(升高或降低)。_________
③请分别画出以下卡宾与反应的产物的结构简式：
a._________
b._________
(3)请分别画出A和B的结构简式：A_________，B_________

(4)环丁二烯与溴反应生成(1Z，3Z，5Z，7R，8R)-7，8-二溴环辛-1，3，5-三烯及其对映体。请画出反应的关键中间体(3个)。_________

6 . 完成下列问题
(1)锂金属是一种化学性质活泼的金属，无论在气态还是在固态都容易失去电子，正离子体积小，容易在晶体空位之间迁移，试计算锂原子的第一电离能。__________
(2)最近国外研究了一种环境友好型阴极材料，其化学组成是，通过小正离子有序迁移形成导电机制，晶体结构是反式钙钛矿晶体类型。在氩气氛围中，晶体稳定高，分解温度可达1000℃。电池反应为：，阴极材料的晶体结构是反式锠钛矿晶体类型，属于立方晶系，将坐标系原点放在离子上，写出和离子的分数坐标__________。和离子占据晶体的同一位点，因电荷不同，形成电荷差，使得锂离子更容易在晶体中迁移，写出锂和铁离子的统计分数，以及它们共同占据的位置分数坐标__________。
(3)晶体与类质同晶型，更为廉价，经济价值更大，的晶胞参数，化学计量式量。计算晶体密度__________。

7 . Ⅰ.颜料是指不溶解、只能以微粒状态分散于粘合剂中的着色剂。颜料混合时的三原色是红、黄、蓝，通过三原色可以调出其他所有颜色。物质A，B，C的溶液颜色类似于这三种颜色。
含铁物质X与HSCN和NaSCN反应得到A(反应①)，将固体A置于浓上方，会逐渐失去9分子结晶水(失重23.51%)。X与含铁物质Y以及KOH反应得到B(反应②)，X与HCl反应得到C(反应③)，固体C为六水合物，其无水形式可以由单质反应生成。含铁的物质X和Y可以反应生成不溶于水的蓝色物质Z(，反应④)。1.000gY可以得到1.327gZ，用相同质量的Y可以得到1.42gB.Y在空气中放置也会生成Z，同时产生剧毒物质(反应⑤)。
(1)①推出物质A，B，C，X，Y，Z的化学式，A______，B______，C______，X______，Y______，Z______
②写出反应①、②、④、⑤的方程式。①______，②______，④______，⑤______
(2)指出物质A、B、C的颜色。A______，B______，C______，
Ⅱ.电子屏幕上千变万化的颜色则是由红、绿、蓝三原色来组成。、、分别经一步反应生成D(青绿色，反应⑥)、E(紫色，反应⑦)、F(黄色，反应⑧)。化合物D，E，F的颜色类似于将红，绿，蓝色的光两两混合后得到。物质D和E为结晶水合物，F为不含氧的二元化合物，其金属元素的质量分数为44.95%。物质D(，)的溶液能与银氨溶液发生反应(反应⑨)。物质E为复盐，50g2.50%的E溶液与过量硝酸钡溶液反应，生成1.165g不溶于酸和碱的白色沉淀。
(3)①通过计算和推理写出物质D、E、F的化学式。D______，E______，F______，
②写出反应⑨的方程式。______
(4)对物质D，E，F，指出屏幕上是哪两种基本颜色的光可以形成该物质的颜色。______，

8 . 完成下列问题
Ⅰ.化合物X，Y，Z含有相同元素，其中一种元素为金属。分别将其隔绝空气煅烧，完全分解后得到固体剩余物和气体(反应①~③)。所得数据如下表。

物质	原物质质量/g	固体剩余物质量/g	气体体积/mL(标况)
X	1.000	0.617	194.8
Y	1.000	0.497	313.3
Z	1.000	0.282	574.4

(1)通过计算和推理，求出X，Y，Z的化学式。X_______、Y_______、Z_______
(2)写出反应②的方程式_______。
Ⅱ.化合物Z和NO在光照条件下经两步反应生成暗绿色挥发性固体A，已知总反应物质的量比为1∶6(反应④)。反应经过一个中间产物B()。
(3)写出A和B的化学式。A_______，B_______
Ⅲ.化合物Z和在THF中加热反应后生成红色阴离子，然后在环己烷中与脱氧反应生成暗红色粉末C()。已知C中存在单元以六齿配体形式存在。
(4)给出C的化学式_______，画出C的结构_______。
Ⅳ.化合物Z的类似物D为淡黄色液体。D与在THF中反应后，再在中与反应生成化合物E()。D的三聚物F与KOH在中反应生成G(其中过渡金属元素的质量分数为30.25%，反应⑤)，G继续与在中反应生成H(反应⑥)，H与E中的阴离子相同。D中的金属元素的单质与在丙酮中反应生成其二碘化物，再与该单质和NO在丙酮中反应生成固体I(，反应⑦)，I易升华，在1810和存在键的吸收峰。
(5)写出D、E、F、G、H、I的化学式。D_______，E_______，F_______，G_______，H_______，I_______
(6)写出反应⑤⑦的方程式。⑤_______，⑦_______

9 . 参照所给条件和现象，书写反应方程式：
(1)用稀硫酸处理含硼10.83%的二硼酸钠盐，有强氧化性的二元化合物产生，该化合物可用于消毒。_______
(2)氨水与奈斯勒试剂反应生成红褐色沉淀。_______
(3)将与在少是水存在下反应生成磷灰石结构的锶盐()。_______
(4)将与在碱性条件下反应制得一带2个正电荷的配位单元()。_______
(5)将13mmol单质汞与16mmol在一定条件下反应生成淡黄色固体()，该固体为1∶2离子型化合物，阳离子呈直线形。_______

10 . 回答下列问题：
(1)初中物理中我们已经认识到电阻，根据欧姆定律可以推出其定义式为，在之后的学习中我们会接触到电阻的决定式(即阐明电阻的决定因素与其比例关系的公式)：如图所示，对于一个长度为，电流通过一端的横截面积为的导体，其电阻满足，其中的是该导体材料的电阻率，单位为Ω·m，仅与材料和温度有关。我们取电阻的倒数记为电导，符号为，即G=，类似的，我们也可以得到电导率，则=_______。

(2)物理化学家为了定量描述电解质电解程度，引入了电离度的概念，表达式如下：
I.电离度越大，电解质电离程度越彻底，其电离平衡常数_______(填“越大”，“越小”或“不变”)
II.电离度的测定有三种方法：半中和法，pH法和电导率法，其中电导率法最为精确与常用。
由于电导率大小同时受三个物理量的制约，为了统一起见，引入概念“摩尔电导率”，记为。其物理意义为在两个距离单位间距的极板之间填充含有1 mol该物质的溶液时的电导。
①与的关系是_______(用含的代数式表达，可引入其他物理量，例如体积，体积的物质的量浓度等)
②已知：
a.弱电解质电离程度与溶液浓稀有关，在极稀溶液中可以看为完全电离。在此时的摩尔电导率也叫极限摩尔电导率，记为。
b.相同条件下，摩尔电导率和极限摩尔电导率仅与电解质溶液内的自由离子数呈正比。(忽略水的电离)
则电离度的表达式为_______(用题目II中所给物理量的表达式进行表达，其中与的外界测定环境相同，仅溶液浓度与极板面积不同)