【推荐1】2020年10月，中国载人深潜器“奋斗者”号在马里亚纳海沟成功下潜突破1万米，“奋斗者”号选择了中国自主研发的全新高强高韧钛合金作为外壳材料，金属钛可用钙钛矿冶炼。请回答下列问题：
(1)Ti的四卤化物熔点如表所示，TiF₄熔点高于其他三种卤化物，自TiCl₄至TiI₄熔点依次升高，原因是_______。

化合物	TiF4	TiCl4	TiBr4	TiI4
熔点/℃	377	24.12	38.3	155

(2)常温常压下硼酸(H₃BO₃)晶体结构为层状，其二维平面结构如图所示，常温常压下硼酸(H₃BO₃)晶体结构为层状，其二维平面结构如图。1mol硼酸(H₃BO₃)晶体中含有_______mol氢键，从氢键的角度解释硼酸在冷水中的溶解度小而加热时溶解度增大：_______。

(3)钙钛矿(CaTiO₃)的晶胞有A型和B型，将A型晶胞体心的Ti⁴⁺移至原点可得到B型晶胞。

①钛酸钙其中Ti⁴⁺的核外电子排布式为_______；钛酸钙中两种阳离子中半径较大的是_______。若某B型钙钛矿的晶胞密度为ρg/cm³，N_A为阿伏加德罗常数的值，晶胞中氧离子之间的最短距离为_______pm(用含ρ和N_A的代数式表示)。
②某有机钙钛矿MDABCO-NH₄I₃具有A型钛酸钙晶胞结构。MDABCO的结构如图所示，则MDABCO所含元素电负性由大到小为_______，N原子的杂化轨道类型为_______。若在MDABCO-NH₄I₃的晶胞中MDABCO的分数坐标为(0，0，0)，的一种分数坐标为，则的分数坐标为_______，与MDABCO距离最近的有_______个。

【推荐2】我国在新材料领域研究的重大突破，为“天宫”空间站的建设提供了坚实的物质基础。“天宫”空间站使用的材料中含有B、C、N、Ni、Cu等元素。回答下列问题：
(1)下列不同状态的硼中，失去一个电子需要吸收能量最多的是____ (填标号，下同)，用光谱仪可捕捉到发射光谱的是____。
A．                                                       B．
C．                            D．
(2)已知高温下Cu₂O比CuO更稳定，试从核外电子排布的角度解释：________。
(3)类卤素(SCN)₂对应的酸有两种，理论上硫氰酸(H−S−C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H−N=C=S)的沸点，其主要原因为______。
(4)写出与互为等电子体的一种非极性分子的化学式_______。
(5)一种高迁移率的新型热电材料由Cd、Sn、As三种原子构成。该晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，晶胞中部分原子的坐标如表所示。

原子	坐标
	x	y	z
①Cd	0	0	0
②Sn	0	0	1
③As	0.25	0.25	0.25

①该晶胞中粒子个数比Cd：Sn：As=________，找出距离Cd(0，0，0)最近的Sn原子：_______(用坐标表示)。
②与Sn距离最近的As的数目为______，设该化合物的最简式量为M，该晶体的密度为_____。(列计算式，设N_A为阿伏加德罗常数的数值)

【推荐3】钛和锆是同一副族相邻周期的元素，锆和Sn、Fe等元素所形成的合金，具有良好的耐腐蚀性和较高的强度，是理想的热中子反应堆芯材料。回答下列问题：
(1)钛和锆的价层电子结构相同，基态锆原子的价电子排布式为_______；与钛同周期元素的基态原子中，未成对电子数与钛相同的元素有_______种。
(2)蒸汽状态下以双聚分子()形式存在，的熔点(306℃)显著低于的熔点(1000℃)的原因是_______；水溶液中可水解生成双核阳离子，结构如图所示。H—O—H键角_______(填“大于”、“小于”或“等于”)的H—O—H键角；若对水溶液进行加热，该对核阳离子内部首先断开的是_______键(填“a”或“b”)。

(3)可与噻吩( )和吡咯( )形成配位化合物。试比较二者在水中的溶解度大小：噻吩_______吡咯(填“大于”或“小于”或“等于”)，原因为：_______。
(4)已知晶胞中位于所构成的正八面体的体心，晶胞中位于所构成的立方体的体心，其晶胞结构如下图所示。

①晶胞中A、B的原子坐标为，，则C、D原子坐标为_______、_______。
②真实的晶体中存在5%的O原子缺陷，从而能让在其中传导，则+3价锆与+4价锆的原子个数比为_______；设阿伏加德罗常数的值为，晶胞参数为apm，则该晶体的密度为_______(列出计算式)。

【推荐1】I．已知A、B、C、D、E都是元素周期表中前36号的元素，它们的原子序数依次增大．A原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍，B原子基态时s电子数与p电子数相等，C在元素周期表的各元素中电负性最大，D的基态原子核外有6个能级且全部充满电子，E原子基态时未成对电子数是同周期元素中最多的。
(1)基态E原子的价电子排布式为______，E在______区。
(2) A、B、C的电负性大小顺序(填元素符号，下同) ______，第一电离能大小顺序为______。
(3)D的核外电子排布式为_______，价电子排布图为________。
II．我国规定：室内甲醛含量不得超过0.08 mg·m。某研究性学习小组欲利酸性溶液测定空气中甲醛的含量，(部分装置如图)，其反应原理及步骤如下：



步骤：①量取5.00 mL mol·L ，溶液于洗气瓶中，并滴入几滴稀，加水20 mL稀释备用。
②取 mol·L草酸标准溶液于酸式滴定管中备用。
⑧用注射器抽取100 mL新装修室内空气．再将注射器气体推入洗气瓶中充分反应．再重复4次。
④将洗气瓶中溶液转移到锥形瓶中(包括洗涤液)，再用标准草酸溶液进行滴定，记录滴定所消耗的草酸溶液的体积。
⑤再重复实验2次(每次取高锰酸钾溶液5.00 mL)。3次实验消耗草酸溶液的体积平均值为12.38 mL。
回答下列问题
(4)此实验用指示剂______(填字母)。
a．甲基橙       b．酚酞       c．淀粉       d．无需另外添加试剂
(5)量取5.00 mL 溶液应用______滴定管。
(6)下列操作能引起室内甲醛浓度偏高的是______。
a．滴定终点俯视读数             b．滴定前有气泡滴定后无气泡
c．在高锰酸钾溶液中加入少量水       d．装草酸的滴定管未润洗

【推荐2】钠、镁、铝、铜及其化合物在生活中具有重要作用。回答下列问题：
(1)基态Cu⁺的价层轨道表示式为___________。
(2)Na、Mg、Al的第一电离能由大到小的顺序为___________(填元素符号)。
(3)铝离子电池一般采用离子液体作为电解质，某含铝离子液体的结构如图：

该化合物中阴离子的空间构型为___________；传统的有机溶剂大多易挥发，而离子液体相对难挥发，原因是___________。
(4)几种氧化物的化学键中离子键成分的百分数和氧化物的熔点如下表：

氧化物	Na2O	MgO	Al2O3
离子键的百分数/%	62	50	41
熔点/℃	1132	2852	2054

离子键成分的百分数：MgO高于Al₂O₃，其原因是___________；熔点：MgO高于Na₂O，从结构的角度解释其原因是___________。
(5)NaCl的晶胞如图所示。NaCl的密度为ρ g/cm³，在NaCl晶体里Na⁺和Cl^-的最短距离为apm，则阿伏加德罗常数的值为___________(用含a、ρ的表达式表示)。

【推荐3】铁和硒都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用。乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构如下：

(1)基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]_______，其核外有_______种不同能量的电子；该新药分子中的H被1个Cl取代，其可能的产物有_______种。
(2)在对电子运动状态的描述中，确定1个“轨道”的方面包括_______。
①电子层       ②电子云形状       ③电子云的伸展方向       ④电子的自旋

A．①②③④

B．①②③

C．①②

D．①

(3)比较键角大小：气态SeO₃分子_______离子(填“>”“<”或“=”)。
(4)过渡元素离子一般能形成多种配位化合物。[Cr(NH₃)₃(H₂O)₂Cl]^2＋中提供电子对形成配位键的原子或离子是_______。
(5)富马酸亚铁FeC₄H₂O₄是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如下图所示：

富马酸分子中σ键与π键的数目比为___，富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为___

【推荐1】氨是重要的化工原料，用途广泛。
(1)合成氨工厂常用醋酸二氨合铜（由[Cu(NH₃)₂]⁺ 和CH₃COO^-构成）溶液吸收对氨合成催化剂有毒害的CO气体。
①醋酸二氨合铜所含的元素中，第一电离能最大的是____________。
②醋酸二氨合铜所含元素的单质，所属的晶体类型有________(填序号)。
a.离子晶体       b.分子晶体       c.原子晶体     d.金属晶体
③第4周期中，基态原子与基态Cu原子未成对电子数目相同的元素有____种(不含Cu)。
④铜单质为面心立方晶体，其晶胞边长a nm。列式表示铜单质的密度_____ g·cm^-3。
(2)BF₃气体与NH₃相遇立即生成一种白色晶体：BF₃+NH₃＝F₃B—NH₃。
①晶体F₃B—NH₃中，B原子的杂化轨道类型为 ______________。
②写出两种与BF₃具有相同空间构型的阴离子_____________。
(3)NH₃可用于合成尿素、硫酸铵等氮肥。某化肥厂从生产的硫酸铵中检出一种组成为N₄H₄(SO₄)₂的物质。该物质在水溶液中以SO₄^2-和N₄H₄⁴⁺两种正四面体构型的离子存在。N₄H₄⁴⁺遇碱生成一种形似白磷的N₄分子。
①下列相关说法中，正确的是_____________(填序号)。
a.N₄是N₂的同分异构体
b.1 mol N₄分解生成N₂，形成了4 molπ键
c.白磷的沸点比N₄高，是因为P—P键键能比N—N键大
d.白磷的化学性质比N₂活泼，说明P的非金属性比N强
②画出N₄H₄⁴⁺的结构(标明其中的配位键)___________。

【推荐2】[选修3——物质结构与性质] 元素X位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。
（1）在Y的最高价氧化物分子中，Y原子轨道的杂化类型是_______________。
（2）Z的氢化物(H₂Z)在乙醇中的溶解度大于H₂Y，其原因是_______________________；Z的氢化物在固态时的密度比在液态时还小，其原因是_________
（3）Y与Z可形成YZ₄^2－。
①YZ₄^2－的空间构型为________________(用文字描述)。
②写出一种与YZ₄^2－互为等电子体的分子的化学式：_________________。
（4）X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH₃)₄]Cl₂，1 mol该配合物中含有σ键的数目为_______。
（5）X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所：

①在该晶体中，X离子的配位数为__________，与Y距离最近且距离相等的Y原子的数目为________。
②该晶胞的边长为a cm，该晶体的密度为__________________ g·cm^-3。

【推荐2】甲醛释氢对氢能源和含甲醛污水处理有重要意义。
(1)电催化释氢
催化电解含较低浓度的混合溶液，可获得与(如图所示)、其中电极b表面覆盖一种与P形成的化合物(晶胞结构如图所示)作催化剂。

①催化剂可由与混合物与高温灼烧制得(反应中N元素化合价不变)，该反应的化学方程式为___________。
②电解时，电极b上同时产生与的物质的量之比为、则电极b上的电极反应式为___________，此种情况下，电解过程中每产生，通过阴离子交换膜的为___________。
(2)水化释氧
45℃时，碱性条件下作催化剂可将甲醛转化为，反应的机理如图所示：

使用时将纳米颗粒负载在表面以防止纳米团聚，其他条件不变，反应相同时间，浓度对氢气产生快慢的影响如图所示：

①若将甲醛中的氢用D原子标记为，得到的氢气产物为___________(填化学式)。
②若浓度过大，的产生迅速减慢的原因可能是___________。
(3)氢气在化学工业中应用广泛，一定条件下，在某恒容密闭容器中，按投料比发生如下反应：
①下列能够说明该反应已达到化学平衡状态的是___________(填标号)。
A．             B．混合气体的密度不再变化
C．容器内总压强不再变化             D．混合气体的平均相对分子质量不再变化
②研究表明该反应速率方程式为，其中k为速率常数。与温度、活化能有关，若投料比时的初始速率为，当转化率为时，反应速率为，由此可知___________；设此时反应的活化能为，不同温度条件下对应的速率常数分别为，存在关系：(R为常数)，据此推测：升高一定温度，活化能越大，速率常数增大倍数___________(填“越大”“越小”或“不变”)。

【推荐3】微量元素硼对植物的叶的生长和人体骨骼的健康有着重要的作用。回答下列问题：
(1)硼原子价层电子轨道表达式为_____，占据最高能级的电子云轮廓图形状为_____，第二周期中，第一电离能比 B 大的元素有_____种。
(2)晶体硼的结构单元是由 20 个三角形构成的正二十面体(如图)，每个单元中有_____个硼原子，若其中有两个原子为¹⁰B，其余为¹¹B，则该结构单元有_____种不同的结构类型。

(3)硼元素的简单氢化物 BH₃不能游离存在，常倾向于形成较稳定的 B₂H₆或与其他分子结合。
①B₂H₆分子结构如图，则 B 原子的杂化方式为_____。

②氨硼烷(NH₃BH₃)被认为是最具潜力的新型储氢材料之一，分子中存在配位键，提供孤电子对的成键原子是_____。
(4)自然界中含硼元素的钠盐是一种天然矿藏，其结构如图所示，则该晶体中不存在的作用力是_____(填选项字母)。

A.离子键               B.共价键                    C.金属键                  D.范德华力                      E.氢键
(5)H₃BO₃晶体中单元结构如图所示，下列说法正确的是_____。

A.H₃BO₃分子的稳定性与氢键有关
B.硼酸晶体有滑腻感，可作润滑剂
C.H₃BO₃分子中硼原子最外层为 8e^-稳定结构
D.含 1 mol H₃BO₃的晶体中有 3 mol 氢键
(6)立方氮化硼硬度仅次于金刚石，但热稳定性远高于金刚石，其晶胞结构如图所示。立方氮化硼属于_______晶体。已知：立方氮化硼密度为 d g/cm³，B 原子半径为 x pm，N 原子半径为 y pm，阿伏加德罗常数的值为 N_A，则该晶胞中原子的空间利用率为_______(列出化简后的计算式)。