2 . 随着时代的进步，人类对能源的需求量与日俱增，我国全球首套焦炉气化学合成法生产无水乙醇的工业示范项目打通全流程实现，项目投产成功。
(1)3CO(g)+6H₂(g)CH₃CH₂OH(g)+CH₃OH(g)+H₂O(g) ΔH=_______(用含ΔH₁、ΔH₂、ΔH₃的代数式表示)。
已知：i．2CO(g)+4H₂(g)CH₃OCH₃(g)+H₂O(g) ΔH₁
ii．CH₃OCH₃(g)+CO(g)CH₃COOCH₃(g) ΔH₂
iii．CH₃COOCH₃(g)+2H₂(g)CH₃CH₂OH(g)+CH₃OH(g) ΔH₃
在恒温恒容密闭容器中充入3molCO(g)和7molH₂(g)仅发生反应3CO(g)+6H₂(g)CH₃CH₂OH(g)+CH₃OH(g)+H₂O(g)，下列叙述正确的是_______(填标号)。
A．混合气体总压强不随时间变化时，反应达到平衡状态
B．反应达到平衡时，CH₃CH₂OH体积分数可能为25%
C．反应达到平衡后，再充入少量CO，CO的平衡转化率增大
D．反应达到平衡后，再加入高效催化剂，乙醇产率保持不变
(2)醋酸酯加氢制乙醇是一个乙酰基产物制备乙醇的路线。
①醋酸酯加氢的催化效能如表所示：

实验组	催化剂	原料	反应条件		反应性能
			温度/°C	压力/MPa	转化率/%	选择性/%
1	Cu/SiO2	醋酸甲酯	190	28	96.1	99.0
2	Cu-Cr	醋酸乙酯	250	2.8	接近完全	93.8
3	Cu/ZnO	醋酸乙酯	185	1	56	99.0
4	Cu/SiO2	醋酸乙酯	280	4.0	94.6	96.6

上述实验中，催化效能最好的为实验_______(填序号)，与之对比，实验3中，醋酸酯平衡转化率较低的主要原因可能是________(从表中所给条件的角度分析)。
②醋酸甲酯加氢历程一般认为可分为如下步骤(*代表催化剂位点，已知：CH₃CO*+H·→CH₃CHO)：
a．CH₃COOCH₃→CH₃CO·+CH₃O·
b．CH₃CO·+*→CH₃CO*(慢)
c．CH₃O·+*→CH₃O*(快)
d．CH₃CO*+3H·→CH₃CH₂OH
e．CH₃O*+H·→CH₃OH
……
其中，在b和c的步骤中，活化能较小的是_______(填标号，下同)，控制总反应速率的步骤是_______，分析上述步骤，副产物除CH₃OH外，还可能有_______(写一种即可)。
(3)甲醇也是新能源的重要组成部分。
以CO₂、H₂为原料合成CH₃OH涉及的反应如下：
iv．CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g) ΔH₄<0
v．CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g) ΔH₅>0
vi．CO(g)+2H₂(g)CH₃OH(g) ΔH₆<0
在不同压强下、按照n(CO₂)∶n(H₂)=1∶3进行投料，在容器中发生上述3个反应，平衡时，CO和CH₃OH在含碳产物(即CH₃OH和CO)中物质的量分数及CO₂的转化率随温度的变化如图，压强p₁、p₂、p₃由大到小的顺序为_______，曲线_______(填“m”或“n”)代表CH₃OH在含碳产物中物质的量分数，在T₁℃下，压强为p₃时，反应v的浓度平衡常数K_c=_______(填含α的表达式)。

5 . 氢能是一种很有前景的新能源，位于成都市郫都区的油氢合建站为成都大运会氢燃料电池汽车零排放、零污染、绿色低碳的办赛理念提供了能源保障。CH₄－CO₂催化重整是目前制取氢气的同时减缓温室效应的重要方法。
已知：CH₄－CO₂催化重整的反应阶段如下：
Ⅰ：CH₄(g)C(s)+2H₂(g)       △H₁          K₁
Ⅱ：CO₂(g)+C(s)2CO(g)       △H₂          K₂
回答下列问题：
(1)CH₄、CO₂催化重整生成CO、H₂的热化学方程式为________(反应热用△H₁、△H₂表示)，该反应的平衡常数K=________(用K₁、K₂表示)。
(2)在恒温恒压下，向甲、乙两个密闭容器中均通入10molCH₄和10molCO₂进行催化重整，并分别加入两种不同催化剂ⅰ和ⅱ，测得相同时间内CO的平衡百分含量随温度的变化关系如图所示。

①由图可知，△H_______0(填“＞”或“＜”)。催化剂_______(填“ⅰ”或“ⅱ”)效果更好。
②能够说明CH₄－CO₂催化重整生成CO、H₂达到化学平衡状态的是_______(填标号)。
A.容器内气体密度保持不变
B.化学平衡常数保持不变
C.CO₂的体积分数保持不变
D.相同时间内，断裂4molC－H的同时生成2molH－H键
(3)利用工业废气中的CO₂合成甲醇，选用氢气或水作为氢源，可能设计出以下两个反应：
Ⅰ.CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g)
Ⅱ.CO₂(g)+2H₂O(g)CH₃OH(g)+O₂(g)
上述两个化学反应的焓变和熵变如表所示(假设反应的焓变和熵变不随温度的改变而改变)：

反应	△H/(kJ•mol-1)	△S/(J•mol-1•K-1)
Ⅰ	-48.97	-177.16
Ⅱ	+676.48	-43.87

你认为反应_______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)更适宜甲替的工业生产，理由是_______。
(4)实验室在模拟CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g)制取甲醇的过程中，将气体体积比为1：1的CO₂和H₂混合气体按相同流速通过反应器，CO₂的转化率[α(CO₂)]随温度和压强的变化关系如图所示(已知：该反应的催化剂活性受温度影响变化不大。)：

①p₁_______p₂(填“＞”“＜”或“=”)。
②分析236℃后曲线变化的原因：________。

8 . 柳酸甲酯()常用于医药制剂的赋香剂，实验小组利用邻羟基苯甲酸()和甲醇在浓硫酸催化下合成少量柳酸甲酯。
I.实验原理：
II.相关数据如下表：

名称	分子量	颜色状态	相对密度	熔点(℃)	沸点(℃)	溶解性(中)
柳酸甲酯	152	无色液体	1.18	-8.6	224	微溶
邻羟基苯甲酸	138	白色晶体	1.44	158	210	不溶
甲醇	32	无色液体	0.792	-97	64.7	互溶

III.实验步骤：
合成：向A中加入6.9g邻羟基苯甲酸、适量固态酸性催化剂、24g甲醇，10mL甲苯(甲苯与水能形成的共沸物，沸点为85℃，易将水蒸出)加热回流1.5小时；
提纯：反应完毕，待装置冷却后，分离出固态催化剂，依次用水洗、5%的NaHCO₃溶液洗、水洗，将产物移至干燥的烧杯中加入0.5g无水氯化钙，一段时间后，过滤，蒸馏有机层获得4.5g纯品。

回答下列问题：
(1)甲苯蒸气、甲醇蒸气、水蒸气冷凝为液体，然后通过分水器，甲苯、甲醇重新流回到A中，打开活塞将水从下口放出。下列有关说法中错误的是___________(填字母)。

A．使用分水器能提高反应物的利用率

B．使用分水器能够促使反应正向进行

C．分水器中的水面不再变化时，反应达到最大限度

D．10mL甲苯也可用四氯化碳代替

(2)在提纯步骤中，一定没有用到下列仪器中的___________(填仪器名称)。

(3)提纯步骤中第二次水洗的目的是___________；无水氯化钙的作用是___________。
(4)本实验的产率为___________%(保留三位有效数字)。
(5)实验小组为了探究影响产率的因素，采集了如下数据(邻羟基苯甲酸易溶于甲醇)：

编号	邻羟基苯甲酸/g	甲醇/mL	反应时间/min	催化剂用量/g	产率/%
I	4.8	4.0	8	1.4	61.67
II	4.8	4.0	8	1.0	55.42
III	4.8	5.0	8	1.4	65.42
IV	4.8	x	4	1.4	—

①实验IV中x=___________；设计实验IV是为了探究___________对产率的影响。
②增加甲醇的体积会提高产率，但甲醇超过一定量时，反应时间相同的情况下，产率反而下降，试从速率角度分析产率下降的主要原因：___________。