4 . Ⅰ．铁触媒催化合成氨经历下图所示①至⑥步基元反应(从状态Ⅰ至状态Ⅶ)：

上图中“ad”表示吸附在催化剂表面的物质。
回答下列问题：
(1)根据上图计算合成氨反应的焓变：N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)   ΔH=___________。
(2)上述反应的ΔS___0(填“>”“<”或“=”)。已知：反应N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)的|ΔS|=199J/(mol·K)，则下列温度中，合成氨反应能自发进行的是____ (填标号)。
A．25℃               B．125℃               C．225℃                  D．325℃
Ⅱ．高锰酸钾是一种常用的消毒剂和氧化剂。回答下列问题：
实验(一)：电解法制备KMnO₄。

以石墨、铜为电极，电解K₂MnO₄溶液制备KMnO₄溶液，装置如图所示。
(3)电解过程中，Cu极附近电解质溶液的pH______(填“升高”“降低”或“不变”)。
(4)铜极、石墨极能否互换并简述理由：___________。
实验(二)：探究K₂FeO₄和KMnO₄氧化性强弱。装置如图所示。

关闭开关K，观察到左烧杯中紫红色溶液变为浅黄色，右烧杯中无色溶液变为紫红色。
(5)关闭K，盐桥中_______(填离子符号)向左烧杯迁移。
(6)石墨极的电极反应式为_______。实验结论是氧化性：___ (填>”“<”或“=”)。

5 . 研究碳、氮等元素化合物的性质或转化对体会化学与生活有重要意义。
Ⅰ．以CO₂和NH₃为原料合成尿素总反应为：CO₂ (g)+ 2NH₃ (g)CO (NH₂) (s) + H₂O (g)   ΔH该反应的具体过程分两步完成，ⅰ．CO₂和NH₃生成H₂NCOONH₄；ⅱ．H₂NCOONH₄分解生成尿素，反应过程能量变化如图。

(1)总反应的______，该反应在______ (填“高温”或“低温”或“任何条件都不”)可以自发进行。
(2)若该反应在恒容密闭容器中进行，判断该反应达到化学平衡状态的依据是________ (填字母序号)。

A．反应速率2 v(CO2) = v(NH3)	B．混合气体中 CO2的浓度保持不变
C．混合气体密度不变	D．消耗2 mol NH3的同时生成 1 mol H2O

(3)在恒温、体积为1L的恒容装置中通入CO₂和NH₃各1mol 、1.5mol，达平衡时CO₂的转化率为50%，平衡常数的值为_______。
Ⅱ．亚硝酸钠(NaNO₂)是肉制品生产中常使用的一种食品添加剂，外观与食盐极为相似，具有较强毒性，误食可能造成死亡。已知常温下 K_a(HNO₂)=1.75×10^－4，K_a(CH₃COOH)=1.8×10^－5。
(4)常温下，pH=4的HNO₂溶液中，由水电离出的c(H⁺)约为______mol·L^－1，浓度均为 0.1mol/L 的 NaNO₂和 CH₃COONa 的混合溶液中各离子浓度由大到小的关系为__________。
(5)高锰酸钾常用于亚硝酸盐的测定。欲测定某样品中NaNO₂的含量，某同学设计如下实验：
①称取样品a g，加水溶解，配制成100 mL溶液。
②取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用0.02000 mol·L^－1 KMnO₄标准溶液(酸性)进行滴定，反应离子方程式是：，滴定结束后消耗KMnO₄溶液VmL。
进行滴定操作时无需另加指示剂，达到滴定终点时的现象是_______，测得该样品中NaNO₂的质量分数为_______。(写出计算式)