1 . 癌症是威胁人类健康的主要疾病之一。肿瘤的发病涉及到多种因素多个步骤的病理过程。研究表明，肿瘤的发生与核小体核心组蛋白N-端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化的失衡有着密切的关系。组蛋白去乙酰化酶(histone deacetylases，HDACs)抑制剂通过调节组蛋白N-端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化，激活抑癌基因，从而抑制肿瘤细胞生长，诱导肿瘤细胞凋亡，因此是近几年来抗肿瘤药物的研究热点之一。下面是一种HDAC抑制剂(F)的合成路线，请根据该路线回答问题。
(甲)(A)(B)(C)(D)(E)(F)
(1)写出A、B、D、E的结构式：A_______B_______D_______E_______
(2)F与Zn²⁺配位是其发挥作用的前提之一。F中哪个部位最易与Zn²⁺配位？为什么_______。
(3)以3-(2-异丁基-4-羟基)苯基丙烯酸为原料，也可合成一种HDAC，该原料可能的立体异构体有_______种。

2 . 某研究小组按如图所示路线合成抗癌药物J(存达，Treanda)。

已知：①；

②2RCOOH+RCOOH

回答下列问题：
(1)A中所含官能团的名称为___________。D的化学名称为___________。
(2)B的结构简式为___________。
(3)B→C的反应类型为___________。
(4)F→G的化学方程式为___________。
(5)同时符合下列条件的化合物E的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。
①能发生银镜反应       ②能与反应产生气体       ③无环状结构
(6)等物质的量的I与J分别在一定条件下与足量NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量之比为___________。
(7)用流程图表示以乙烯为原料，合成三乙醇胺()，其他无机试剂任选_______。

3 . 在有机反应中，反式邻二醇是一类重要原料，可以通过烯烃的氧化反应制备。下式给出了合成反式邻二醇的一种路线：
第一步反应：A→B→C→D
第二步反应：D
(1)画出上述反应的4个关键中间体A、B、C和D的结构简式：A_____、B_____、C_____、D_______。
(2)如在第一步反应过程中，当碘完全消耗后，立即加入适量的水，反应的主要产物则为顺式邻二醇，画出生成顺式邻二醇的两个主要中间体E和F的结构简式：E_______、F_______。

4 . 杂环化合物2-甲基四氢呋喃-3-酮(即目标产物1)是咖啡香气的主要成分之一，有多种合成方法。下面是一条由乙酰乙酸乙酯为起始原料的合成路线：

在合成路线的最后一步中，化合物H在水蒸气蒸馏过程中发生下列反应，最终转变为目标产物I：

提示：合成步骤中涉及到以下反应：
脱羧反应：+CO₂(Z=CH₂或O)
(1)请在答卷纸的指定位置写上化合物E、F，G、J、K、L、M和N的结构式E_______、F_______、G_______、J_______、K_______、L_______、M_______、N_______。
(2)请分别指出化合物J与K(或J与L)，K与L之间是什么异构关系_______。
(3)除目标产物I被水蒸气蒸出之外，化合物K、L和M均留在母液中。请说明它们为什么不会被水蒸气蒸出_______？

5 . 近年来，非平面多环芳烃由于在有机光电材料等方面的应用价值和有机结构方面的理论意义而成为国际上一个十分活跃的研究领域。心环烯(cora-nnulene)和花烯( sumanene)是2种代表性的非平面多环芳烃，它们实际上是富勒烯C₆₀表面上2个典型的结构单元，也是碳纳米管封端的结构片段，具有碗状结构，被称为布基碗。

(1)一种合成心环烯的路线如下，请指出其中a-h代表的反应条件和/或化合物_________。

(2)写出原料I和第一个中间产物II的系统名称_________。
(3)有III到IV的反应中，除目标分子外，还生成2种小分子副产物，写出它们的结构简式或名称_________。
(4)指出最终产物心环烯(R=H)及其二甲基化物(R=CH₃ )分子中的对称元素_________。
(5)一种合成花烯的路线如下，请指出其中i和j代表的主要试剂或条件_________。

(6)化合物V的立体异构体中，只有一种异构体能经过烯交换反应得到VI，请指出是哪一种？简述理由_________。
(7)实验中，VIII转变为IX的反应只得到题给的一种立体异构体，简述理由_________。
(8)花烯VII分子的碗-碗翻转能垒低：

但X却难以翻转，简述理由_________。
(9)最近文献报道了IX的10，15，20-三甲基取代衍生物。请画出该衍生物的结构，并指出有无手性？简述理由_________。

6 . A是一种常见的烃，它的产量可以衡量一个国家的石油化工发展水平，E常用作还原剂、媒染剂、除锈剂等，是一种常见的二元弱酸。以A为原料合成E的路线如下：
   
(1)判断A分子中官能团的名称______。
(2)写出B→C的反应类型______。
(3)写出C→D的反应方程式______。
(4)E可使酸性高锰酸钾溶液褪色，还原为，写出该反应中E与高锰酸钾的物质的量之比______。
(5)C可与E反应生成一种六元环酯，请写出该六元环酯的结构简式______。

7 . 立体结构上特殊拥挤的2，3，4，5，6-五苯基苯甲醛是合成新型红色荧光材料的重要中间体，该中间体的合成难度较大。文献报道了类似化合物的合成。

化合物(A)可由下列反应制取：+(E)(A)
某研究者根据相关文献资料，从易得的肉桂醛(F)出发，设计合成了2，3，4，5，6-五苯基苯甲醛，反应路线如下：

以上各式中p-TsOH、DMSO和TCQ分别表示对甲基苯磺酸、二甲亚砜和四氯苯醌。
(1)写出A的分子式_______；
(2)写出上述反应中A、C、E、G、H、I、J的结构式：A_______、C_______、E_______、G_______、H_______、I_______、J_______；
(3)写出化合物A和E的名称：A_______、E_______；
(4)指出合成C和合成A的反应类型：C_______、A_______；
(5)由F合成G的目的是_______？p-TsOH起什么作用_______？为什么不能用干燥氯化氢代替p-TsOH_______。

8 . 癌症又称恶性肿瘤，治疗癌症的传统方法是采用放疗和化疗，但这些方法对病情缓解率很低。近年来，利用“生物导弹”治疗癌症已取得成功。“生物导弹”(又称靶向药物，如图)就是利用对某些组织细胞具有特殊亲合力的分子作载体，将药物定向输送到病变部位，达到既攻克病魔，又减少毒副作用的目的。

具有卟吩环的化合物对某些组织细胞具有特殊亲合力，可作为导向载体使用。某研究小组通过对卟吩环结构的修饰，设计合成了可用作导向载体的前体A：

A的合成路线如下：

(1)写出(B)、(C)和(D)的结构式：B_______、C_______、D_______；
(2)β-D-葡萄糖结构中的5个羟基哪个最活泼_______？用R、S法标记该糖中C₁和C₃的构型：C₁_______、C₃_______；
(3)D-半乳糖与D-葡萄糖相比，只有C₄构型不同。写出α-D-半乳糖的哈武斯结构式_______；
(4)A在碱性条件下水解后才能作为导向载体，试分析其原因_______。