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| 共计 129 道试题
解答题-原理综合题 | 困难(0.15) |
1 . 木犀草素(Luteolin)是有良好抗菌活性和抗氧化能力的黄酮类化合物,以从植物中提取的芦丁(Rutin)为原料制取木犀草素是比较实用的一条工艺路线:在微波辅助下,芦丁与Na2S2O4在NaOH溶液中回流1.5小时生成木犀草素,产率83%。

(1)实验测得,40℃时木犀草素在乙醇(EtOH)中的溶解度(以摩尔分数x计)为2.68×10-3。已知20~60℃木犀草素在乙醇中的溶解焓为20.28kJ·mol-1。请估算25℃时木犀草素在乙醇中的溶解度_______
(2)40℃时,芦丁和木犀草素在乙醇-水混合溶剂中的溶解度曲线如图。根据图示,设计提纯木犀草素的具体方案_______

(3)木犀草素有α和β两种晶相,在热力学上,β相比α相稳定。在恒压下,液态、α相和β相的摩尔Gibbs自由能Gm随温度T的变化关系如图所示。

①请回答哪条线对应α相、β相,说明理由_______
②在相同温度下,α相和β相哪个熵更大_______?简述理由_______
2021-07-08更新 | 240次组卷 | 1卷引用:第23届(2010年1月16日)全国高中学生化学竞赛(决赛)理论试题
2 . 塑料的发明为现代生活提供了极大的便利,但同时带来了白色污染等诸多环境问题。为了解决可回收问题,研究人员尝试将各种动态共价键作为高分子的交联剂,致力于发展“绿色”的可循环高分子经济。例如,烷基取代的三嗪衍生物中的C-O键,可被作为“休眠”的共价键交联点用于制备完全可回收的热固性聚合物。反应物A在TBD(一种胺,可作为反应的催化剂)存在下与甲醇会发生反应:

(1)通过气相色谱-质谱联用表征,检测得知反应混合物中有四个化合物,其m/z值分别为171.1,185.1,199.1和213.1。画出所得产物的结构___________
(2)研究该反应的动力学,研究人员将反应物A与氘代甲醇在TBD存在下发生反应,其中氘代甲醇同时起到溶剂的作用,其密度为0.888g/mL。表征结果如图所示。确定该反应条件下的反应级数。计算至少2个温度下的反应速率常数并计算反应的活化能________

(3)参照上述反应思路,研究人员设计了一种合成可回收的热固性聚合物的方法:

完成上述反应方程式___________。请提出一种可能的降解回收方式___________
2023-06-27更新 | 189次组卷 | 1卷引用:2023年北京大学中学生高二下学期6月研讨营决赛化学试题
3 . 为了实现“碳达峰”和“碳中和”的目标,将CO2转化成可利用的化学能源的“负碳”技术是世界各国关注的焦点。
方法Ⅰ:CO2催化加氢制甲醇。
以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的反应如下:



(1)计算反应i的ΔH1=___________
(2)一定温度和催化剂条件下,0.73molH2、0.24molCO2和0.03molN2(已知N2不参与反应)在总压强为3.0MPa的密闭容器中进行上述反应,平衡时CO2的转化率、CH3OH和CO的选择性随温度的变化曲线如图所示。

①图中曲线b表示物质___________的变化(填“CO2”、“CH3OH”或“CO”)。
②上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法不正确的有___________(填字母)。
A.降低温度,反应i~iii的正、逆反应速率都减小
B.向容器中再通入少量N2,CO2的平衡转化率下降
C.移去部分H2O(g),反应iii平衡不移动
D.选择合适的催化剂能提高CO2的平衡转化率
E.平衡时CH3OH的体积分数一定小于50%
③某温度下,t1min反应到达平衡,测得容器中CH3OH的体积分数为12.5%。此时用CH3OH的分压表示0~t1时间内的反应速率v(CH3OH)=___________MPa·min-1。设此时n(CO)=amol,计算该温度下反应ii的平衡常数Kx=___________(用含有a的代数式表示)。[分压=总压×该组分物质的量分数;对于反应,x为物质的量分数。]
方法Ⅱ:CO2电解法制聚乙烯
(3)常温常压下,以纳米二氧化钛(TiO2)膜为工作电极,酸性条件下电解CO2可以得到聚乙烯,该电极反应方程式为___________
方法Ⅲ:CO2催化加氢制低碳烯烃(2~4个C的烯烃)
某研究小组使用Zn-Ga-O/SAPO-34双功能催化剂实现了CO2直接合成低碳烯烃,并给出了其可能的反应历程(如图所示)。H2首先在Zn-Ga-O表面解离成2个H*,随后参与到CO2的还原过程;SAPO-34则催化生成的甲醇转化为低碳烯烃。

注:☐表示氧原子空位,*表示吸附在催化剂上的微粒。
(4)理论上,反应历程中生成的甲醇与消耗的H*的物质的量之比为___________
2024-09-07更新 | 58次组卷 | 1卷引用:2023年浙江省宁波市普通高中化学竞赛试题
4 . 海水中锂的提取
随着锂电池的广泛应用,锂已成为重要的战略资源,被称为白色石油。据估计,海水中锂的总含量为陆地锂总含量的5000倍以上,但海水中锂的质量浓度仅为0.1-0.2ppm,从海水提取锂首先需要对低浓度的Li+进行选择性富集。Li+能够嵌入某些氧化物并在一定条件下脱出,据此可以进行Li+的富集。
(1)以Li2CO3和MnO2为原料,充分混合后在720°C下煅烧3h,冷至室温后即可得到复合氧化物LiMn2O4(LMO)。用1molL-1的HCl在60°C处理LMO,将其中所有Li+置换后得到HMO,HMO可以和Li+反应再生成LMO,然后LMO与酸作用脱出Li+从而实现Li+富集。如此,可以循环处理。
①写出合成LiMn2O4的方程式_____
②用酸处理LMO时,除离子交换反应之外,也会发生一个副反应,该副反应导致固体中Mn的平均氧化态有所升高,写出副反应对应的化学方程式。这一副反应对再生后的HMO的锂富集性能有何影响_____
(2)利用电化学富集锂也是有效的方法之一、某电化学系统如图所示,其包含两个电池单元,中间区域置有具有一维孔道结构的λ-MnO2,该孔道可以容纳合适的阳离子进出。MnO2电极通过阳离子交换膜与两个电化学池中的对电极隔开,腔室1和2中的电解质分别为0.5M的Na2SO4.和0.1M的LiOH.该电化学系统的工作步骤如下:
   
i.向MnO2所在腔室通入海水,启动电源1,使海水中的Li+进入MnO2结构而形成LixMn2O4
ii.关闭电源1和海水通道,启动电源2,同时向电极2上通入空气,使LixMn2O4中的Li+脱出进入腔室2。
①为衡量MnO2对Li+的富集效果,将0.50M的LiC1溶液通入MnO2(4.8mg)所在腔室,启动电源1,使电流恒定在5.0mA,累计工作325s后发现MnO2的电极电势快速下降,计算所得LixMn2O4中的x_____
②写出上述过程中发生腔室2中阴极和阳极上的电极反应_____
2023-10-05更新 | 404次组卷 | 1卷引用:2023年第37届中国化学奥林匹克(初赛)化学试题
5 . 二氧化碳()的高值化利用是解决全球气候变暖和能源短缺问题的重要举措,低碳烯烃作为基础化工原料,是加氢转化的主要产品之一、
请回答:
(1)以合成为例,其合成反应为:   
①已知的燃烧热为的燃烧热为的热效应为,则___________(请用表示)
②该反应在较低温度时能自发进行,可能原因为___________
③在体积为V L的恒容密闭容器中,以的投料比发生上述反应,不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量如图所示,a曲线代表的物质为___________温度下该反应的平衡常数___________

(2)在铁基催化剂上加氢制低碳烯烃主要包含以下两步反应:
第一步:   
第二步:   
第二步的机理及可能的副反应如图:

已知:的第一电离能为1330kJ/mol,第一电子亲和能(基态的气态分子得到一个电子形成-1价气态阴离子时所放出的能量)为3665kJ/mol
①下列说法不正确的是___________
A.第一步反应中,在催化剂表面,倾向于通过给出电子的方式进行活化
B.Fe基催化剂的反应活性位点间不宜相距太远,否则不利于碳链的增长
C.Fe基催化剂对C原子吸附能力越强,越有利提高短链烯烃的比例
D.该过程中可能产生等副产品
②在其他条件恒定的情况下,适当降低原料气的流速,的转化率将___________(填“增大”或“减小”),原因为___________;产物中___________,原因为___________。(结合反应机理中的步骤来回答)
2024-06-15更新 | 163次组卷 | 1卷引用:“扬子石化杯”2024年第38届中国化学奥林匹克(江苏赛区)初赛化学试卷
6 . 为了实现“碳达峰”和“碳中和”的目标,将CO2转化成可利用的化学能源的“负碳”技术是世界各国关注的焦点。
方法Ⅰ:CO2催化加氢制甲醇。
以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的反应如下:
反应i:CO2(g) + 3H2(g)CH3OH(g) + H2O(g)   ΔH1=-49.0 kJ·mol-1
反应ii:CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)   ΔH2= +41.0 kJ·mol-1
反应iii:CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)   ΔH3=
(1)计算反应iii的ΔH3= ___________
(2)一定温度和催化剂条件下,0.73mol H2、0.24mol CO2和0.03mol N2(已知N2不参与反应)在总压强为3.0MPa的密闭容器中进行上述反应,平衡时CO2的转化率、CH3OH和CO的选择性随温度的变化曲线如图所示。

①图中曲线c表示物质___________的变化(填“CO2”“CH3OH”或“CO”)。
②上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法不正确的有___________ (填字母)。
A.降低温度,反应i~iii的正、逆反应速率都减小
B.向容器中再通入少量N2,CO2的平衡转化率下降
C.移去部分H2O(g),反应iii向正反应方向衡移动
D.选择合适的催化剂能提高CO2的平衡转化率
③某温度下,t1 min反应到达平衡,测得容器中CH3OH的体积分数为12.5%。此时用CH3OH的分压表示0-t1时间内的反应速率v(CH3OH)=___________MPa·min-1。设此时n(CO) = a mol,计算该温度下反应ii的平衡常数Kx=___________ (用含有a的代数式表示)。[已知:分压=总压 × 该组分物质的量分数;对于反应mA(g) + nB(g)pC(g) + qD(g),,x为物质的量分数。]
方法Ⅱ:CO2电解法制甲醇
利用电解原理,可将CO2转化为CH3OH,其装置如图所示:

(3)双极膜B侧为___________(填“阴离子”或“阳离子”)交换膜。
(4)TiO2电极上电极反应方程式:___________
方法Ⅲ:CO2催化加氢制低碳烯烃(2~4个C的烯烃)
某研究小组使用Zn-Ga-O/SAPO-34双功能催化剂实现了CO2直接合成低碳烯烃,并给出了其可能的反应历程(如图所示)。H2首先在Zn-Ga-O表面解离成2个H*,随后参与到CO2的还原过程;SAPO-34则催化生成的甲醇转化为低碳烯烃。

注:☐表示氧原子空位,*表示吸附在催化剂上的微粒。
(5)理论上,反应历程中消耗的H*与生成的甲醇的物质的量之比为___________
2024-03-04更新 | 273次组卷 | 1卷引用:贵州省遵义市2023-2024学年普通高中命题竞赛化学试题
7 . 三四氢呋喃合氯化铬是一种重要的有机反应的催化剂。某研究小组以(绿色固体)、、THF(四氢呋喃,液体)等物质为原料制备三四氢呋喃合氯化铬的装置如下图。

回答下列问题:
I.无水(紫色固体,易升华)的制备装置如图甲所示(夹持装置略)。
(1)仪器a的名称为___________
(2)本实验持续通入的目的有赶走体系中原有的空气、___________
(3)反应管的温度升到660℃时发生反应,生成(光气),其化学方程式为___________
(4)有剧毒,与水反应生成两种酸性气体,b装置中生成的盐是___________(填化学式)。
(5)反应管右端有在加热炉外,其作用是___________
II.的合成装置如图乙所示(搅拌和夹持装置略):
将制备的无水和极少量锌粉放入滤纸套筒内,双颈烧瓶中加入足量无水THF.制备反应的原理为
实验时烧瓶中THF受热蒸发,蒸气沿“索氏提取器”导管2上升至球形冷凝管,冷凝后滴入滤纸套筒内与套简内的固体物质接触进发生反应。当液面达到“索氏提取器”虹吸管3顶端时,经虹吸管3返回双颈烧瓶。
从而实现了THF与的连续反应及产物的连续萃取
(6)合成中加入Zn的目的是___________(用离子方程式表示)。
(7)在THF中的溶解性分别为______________________(填“溶”或“不溶”)。
(8)合成反应完成后,取下双颈烧瓶,蒸发THF得到固体产品。则该实验的产率为___________%(保留小数点后两位)。[已知:的摩尔质量为的摩尔质量为]
8 . 亚硫酰氯(,熔点,沸点,易水解生成)是一种重要的化学试剂,广泛用于有机合成。制备亚硫酰氯的两种方法:
方法1:以五氯化磷和二氧化硫为原料,发生反应:
方法2:以三氧化硫和二氯化硫为原料。
(1)方法1反应的过程中是否存在电子转移_______
(2)写出方法2的化学方程式_______
(3)某科研小组测定亚硫酰氯产品的纯度。步骤如下:
步骤一、用分析天平准确称取样品,小心地将样品溶于的氢氧化钠溶液中,充分反应后,配成试样溶液。
步骤二、用移液管吸取试样溶液于碘量瓶中,加入两滴对硝基苯酚指示剂,滴加盐酸至黄色刚好消失,加入碘标准溶液,避光放置
步骤三、用标准溶液返滴定过量的,近终点时加入淀粉溶液,继续滴定至终点,消耗标准溶液
①指出步骤一中“配成试样溶液”所必需的定量玻璃仪器的名称_______
②指出步骤二中滴加盐酸的目的_______
③叙述步骤三中滴定终点的现象_______
④计算样品的纯度(用含有V的代数式表示) _______
2023-05-11更新 | 331次组卷 | 1卷引用:重庆市2022-2023学年高二下学期化学竞赛试题
9 . 含氮化合物在生产生活中有重要的应用。请回答:
(1)与含硫化合物的热化学方程式如下:
反应I:        
反应II:      
反应III:      
_______,三个反应的平衡常数的随温度变化关系如图所示,则表示的曲线是_______

(2)合成氨工厂以“水煤气”和为原料,采用两段间接换热式绝热反应器,由进气口充入一定量含CO、的混合气体,在反应器A进行合成氨,其催化剂III铁触媒,在500℃活性最大,反应器B中主要发生的反应为: ,装置如图。

①温度比较:气流a_______气流b(填“>”“<”或“=”)。
②气体流速一定,经由催化剂I到催化剂II,原料转化率有提升,其可能原因是:_______
③下列说法正确的是_______
A.焦炭与水蒸气制水煤气时,适当加快通入水蒸气的流速,有利于水煤气的生成
B.   反应器温度越低,终端出口2收率越高
C.终端出口2得到的气体,通过水吸收,再加热水溶液,可分离出
D.反应原料气从进气口105℃到300℃出口1,已完成氨的合成
(3)已知水中存在电离平衡,称为自偶电离。-33℃液氨中也存在自偶电离,请写出液氨中的自偶电离方程式:_______,液氨自偶电离平衡常数,在100mL液氨中加入0.0001 mol 固体,溶解,并完全电离(忽略体积变化),则_______。金属钾能溶解于液氨中形成蓝色的液氨溶液,反应的化学方程式为(电子的氨合物,显蓝色),加入固体后生成氢气,请写出离子方程式_______
2023-05-26更新 | 101次组卷 | 1卷引用:河南省鹤壁市高中2022-2023学年高二下学期精英对抗赛化学试题
10 . Ni-Cd蓄电池是一类重要的电池,其具有使用寿命长、放电电压稳定、机械性能好等优点,广泛应用于现代军事及航天事业等领域。其中,Ni-Cd蓄电池的正极活性物质为。资料显示,目前T业上常用化学沉淀法和粉末金属法等方法来制备
Ⅰ.化学沉淀法的生产流程图如下所示:
   
(1)写出该合成方法的化学反应方程式。_______
(2)该反应若在弱碱性条件下进行,则得到碱式硫酸盐沉淀,请写出该化学反应方程式。_______
(3)在“反应工序”中,溶液以喷淋形式加入到不断搅拌的过量的NaOH溶液中,搅拌的主要目的是什么?_______
(4)蒸汽干燥时,干燥温度不能超过200℃,为什么?_______
(5)“洗涤”过程的目的是洗去什么离子?可用什么溶液检验该离子是否洗净?_______
Ⅱ.粉末金属法是以粉末状金属镍为原料,通过镍粉在适当物理化学条件下的氧化水解反应来制备
(6)写出该方法的化学反应方程式。_______
(7)从动力学角度考虑,通常条件下该反应速度很小,请写出提高反应速率的方法(一条即可)。_______
2023-06-22更新 | 114次组卷 | 1卷引用:广东省汕尾市2022-2023学年高二下学期学科竞赛化学试题
共计 平均难度:一般