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1 . 随着煤和石油等不可再生能源的日益枯竭,同时在“碳达峰”与“碳中和”可持续发展的目标下,作为清洁能源的天然气受到了广泛的关注。甲烷干重整反应可以将两种温室气体(和)直接转化为合成气(主要成分为和),兼具环境效益和经济效益。
(1)已知:和的燃烧热分别为、和,则甲烷干重整反应的为___________ 。
(2)合成气可以用于生成甲醇,在容积为的恒容密闭容器中加入和,发生反应(未配平),各组分的物质的量随时间的变化如图所示。内_____________ ;时改变的条件不可能是____________ (填标号)。
A.充入 B.充入 C.通入惰性气体(3)甲烷干重整过程中可能存在反应:
(主反应)
各反应的(为各反应的平衡常数)与温度的关系如图所示。由图可知,为提高主反应的转化率应____________ (填“升高温度”或“降低温度”),简述判断的理由________________________ 。(4)恒容绝热条件下仅发生主反应时,下列情况能说明该反应达到平衡状态的有 (填标号)。
(5)在、温度为、进料配比的条件下,甲烷干重整过程中甲烷的转化率、的转化率和积碳率随着温度变化的规律如图所示。①甲烷干重整的最佳温度为____________ 。
②在最佳温度、初始压强条件下,向某的恒容密闭容器中加入和,设只发生两个反应。达平衡后,测得容器中的浓度为,的转化率为,则此时反应的压强平衡常数_____________ 。
(列出计算式,压强平衡常数用各组分的平衡分压代替物质的量浓度进行计算,平衡分压物质的量分数平衡总压强)。
(1)已知:和的燃烧热分别为、和,则甲烷干重整反应的为
(2)合成气可以用于生成甲醇,在容积为的恒容密闭容器中加入和,发生反应(未配平),各组分的物质的量随时间的变化如图所示。内
A.充入 B.充入 C.通入惰性气体(3)甲烷干重整过程中可能存在反应:
(主反应)
各反应的(为各反应的平衡常数)与温度的关系如图所示。由图可知,为提高主反应的转化率应
A.和的转化率相等 | B. |
C.的体积分数保持不变 | D.体系的温度不再变化 |
(5)在、温度为、进料配比的条件下,甲烷干重整过程中甲烷的转化率、的转化率和积碳率随着温度变化的规律如图所示。①甲烷干重整的最佳温度为
②在最佳温度、初始压强条件下,向某的恒容密闭容器中加入和,设只发生两个反应。达平衡后,测得容器中的浓度为,的转化率为,则此时反应的压强平衡常数
(列出计算式,压强平衡常数用各组分的平衡分压代替物质的量浓度进行计算,平衡分压物质的量分数平衡总压强)。
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2 . 用过二硫酸铵溶液作浸取剂可以提取黄铜矿(主要成分为)中的铜。
已知:ⅰ.均能导电;
ⅱ.;;
(1)的晶体中基本结构单元如图1、图2所示。①的配位数为_________ 。
②能够表示晶胞的是_____________ 。(填“图1”、“图2”或“图1和图2”)
(2)用溶液作浸取剂浸取的原理示意如图3所示。①一段时间后,与反应的离子方程式为____________________________ 。
②浸取初期,随着浸取时间延长,的浸出速率迅速提高,其可能的原因是______________ 。
(3)在足量溶液中添加少量溶液作为浸取剂与作用,一段时间结果如下:
①添加可以显著提高元素的浸出率的原因:_____________________________ 。
②进一步研究发现添加的少量可以循环参与反应。“再生”的离子方程式为:______________ 。
(4)进一步从浸出液中提取铜并使再生并得到相对纯净的的流程如图所示。①滤液A中加草酸的反应为,该反应化学平衡常数为______________ 。有同学认为是二元弱酸,若改用溶液沉淀效果会更好,你是否同意?_____________ (填“是”或“否”)
②生成的电极反应式是_____________________ 。
已知:ⅰ.均能导电;
ⅱ.;;
(1)的晶体中基本结构单元如图1、图2所示。①的配位数为
②能够表示晶胞的是
(2)用溶液作浸取剂浸取的原理示意如图3所示。①一段时间后,与反应的离子方程式为
②浸取初期,随着浸取时间延长,的浸出速率迅速提高,其可能的原因是
(3)在足量溶液中添加少量溶液作为浸取剂与作用,一段时间结果如下:
添加 | 图3未加 | |
元素的浸出率 | ||
过程中产物形态 |
②进一步研究发现添加的少量可以循环参与反应。“再生”的离子方程式为:
(4)进一步从浸出液中提取铜并使再生并得到相对纯净的的流程如图所示。①滤液A中加草酸的反应为,该反应化学平衡常数为
②生成的电极反应式是
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3 . 一种利用炼锌渣(主要含、、、和一定量的、不溶性杂质)为原料制备硫化锌及高纯镓的流程如图所示:已知:①电解制取镓时,溶液中的氯离子会影响镓的析出。②。
(1)基态的价层电子排布式为___________ ,中含有键的数目为___________ 。
(2)黄钠铁矾的化学式为,晶体颗粒大、易沉降。
①“沉铁”时生成黄钠铁矾的离子方程式为___________ 。
②不采用调节的方式沉铁,可能的原因是:容易生成而损失;___________ (答2点)。
(3)“还原除杂”时先向溶液中加入一定量的铜粉,反应一段时间后再向溶液中加入稍过量粉,加入铜粉的目的是___________ 。
(4)与的各物种的分布分数随的变化如图所示。“调节”时,不能过高的原因是___________ 。(5)通过计算探究氨水能否溶解。已知:室温时,,,。反应的平衡常数为___________ 。
(6)在沉铁前可以加入铁氰化钾检验是否被完全氧化,若有则会观察到蓝色沉淀。该蓝色沉淀是一种铁的配合物,其晶胞的如图[未标出,占据四个互不相邻的小立方体(晶胞的部分)的体心]。若该晶体的密度为,则1个该晶胞含___________ 个,和的最短距离为___________ (设为阿伏加德罗常数的值,列出计算式即可)。
(1)基态的价层电子排布式为
(2)黄钠铁矾的化学式为,晶体颗粒大、易沉降。
①“沉铁”时生成黄钠铁矾的离子方程式为
②不采用调节的方式沉铁,可能的原因是:容易生成而损失;
(3)“还原除杂”时先向溶液中加入一定量的铜粉,反应一段时间后再向溶液中加入稍过量粉,加入铜粉的目的是
(4)与的各物种的分布分数随的变化如图所示。“调节”时,不能过高的原因是
(6)在沉铁前可以加入铁氰化钾检验是否被完全氧化,若有则会观察到蓝色沉淀。该蓝色沉淀是一种铁的配合物,其晶胞的如图[未标出,占据四个互不相邻的小立方体(晶胞的部分)的体心]。若该晶体的密度为,则1个该晶胞含
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4 . 杂环化合物在药物中广泛存在,依托度酸(etodolac)用于治疗风湿性关节炎、类风湿性关节炎等,具有耐受性好、镇痛作用强等特点,尤其适用于老年患者。以下为其合成路线:已知:
(1)由苯制备物质,最好应先引入___________ (填“乙基”或“硝基”);物质中的含氧官能团的名称为___________ 。
(2)的系统命名为___________ ,该物质存在多种同分异构体,其中一定条件下能与溶液反应的同分异构体有___________ 种。
(3)的化学反应方程式为___________ 。
(4)主要经历先___________ 后___________ 两种反应类型,的另一种产物的结构简式为___________ 。
(5)在医院里肠杆菌等细菌的鉴定常利用吲哚实验,转换反应式如下:吲哚的结构如图所示,已知所有原子共面,则原子的孤电子对位于___________ 轨道;柯氏试剂化学式为,该步反应的另一种产物为,则结构简式为___________ 。
(1)由苯制备物质,最好应先引入
(2)的系统命名为
(3)的化学反应方程式为
(4)主要经历先
(5)在医院里肠杆菌等细菌的鉴定常利用吲哚实验,转换反应式如下:吲哚的结构如图所示,已知所有原子共面,则原子的孤电子对位于
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5 . 芝麻酚(F)是良好的低毒抗氧化剂,也是合成治疗高血压、肿瘤等药物的重要中间体。其合成路线如下:回答下列问题:
(1)A的名称是_____ 。
(2)C中存在的官能团名称为_____ 。
(3)实验结果表明,B→C过程中2号位取代产物多于1号位取代产物,从物质结构的角度解释原因为_____ 。
(4)C→D的反应类型是_____ 。
(5)G是D的同分异构体,其中符合下列条件的G有_____ 种(不考虑立体异构)。
①能与溶液发生显色反应;
②含有酰胺基。
其中氢核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为2∶2∶2∶1的结构简式为_____ 。
(6)由B合成F的另一种路径如下:①B→X的化学方程式为_____ 。
②Y的结构简式为_____ 。
(1)A的名称是
(2)C中存在的官能团名称为
(3)实验结果表明,B→C过程中2号位取代产物多于1号位取代产物,从物质结构的角度解释原因为
(4)C→D的反应类型是
(5)G是D的同分异构体,其中符合下列条件的G有
①能与溶液发生显色反应;
②含有酰胺基。
其中氢核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为2∶2∶2∶1的结构简式为
(6)由B合成F的另一种路径如下:①B→X的化学方程式为
②Y的结构简式为
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6 . 钙及其化合物在生产生活中有着重要的作用。
(1)Ca与Fe属于同一周期元素,且核外最外层电子构型相闰,但Ca的熔、沸点都比Fe低,原因是:________ 。
(2)与水反应生成的分子中,碳原子杂化轨道类型是________ ,且中与互为等电子体,中含有的键数目为________ 。
(3)的结构如图甲所示,其中B离子表示________ ,晶体中与最近且等距离的数目为________ 。(4)Ca在中燃烧时,得到一种氧化物晶体,其结构如图乙所示,由此可判断该氧化物中阴、阳离子数目之比为________ ,已知该氧化物的密度是,则晶胞内最近的两个间的距离为________ cm(写出计算式即可)。
(1)Ca与Fe属于同一周期元素,且核外最外层电子构型相闰,但Ca的熔、沸点都比Fe低,原因是:
(2)与水反应生成的分子中,碳原子杂化轨道类型是
(3)的结构如图甲所示,其中B离子表示
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7 . 镀锌钢构件的酸洗废液中含有2.5mol。L-1盐酸、50%FeCl2·4H2O和2%ZnCl2。实验室从酸洗废液中回收盐酸和FeCl2·4H2O的实验流程如下:已知化合物的溶解度(g/100g水)数据如下表:
回答下列问题:
I.回收盐酸和FeCl2·4H2O粗产品
(1)操作1应选择___________ (填序号)。
A.水浴加热 B.油浴加热 C.投入沸石
(2)为了获得FeCl2·4H2O粗产品,应加热至留有少量残余液时立即停止。
①立即停止可以避免Fe2+被氧化外,还能___________ 。
②如果残余液过多,可能会导致___________ 。(答一条)
Ⅱ.FeCl2·4H2O粗产品的重结晶
(3)检验FeCl2·4H2O粗产品中含有Fe3+的操作方法是___________ 。
(4)重结晶前加入的物质X为___________ ;操作2的名称是___________ 。
Ⅲ.滴定亚铁离子,测定FeCl2·4H2O晶体纯度
准确称取ag重结晶后的FeCl2·4H2O晶体,溶于酸中并定容至100mL。移取三份25.00mL溶液,滴加几滴指示剂,用cmol。L-1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点,半分钟内不恢复原色,消耗K2Cr2O7标准溶液平均体积为VmL(此时Cl-不被氧化)。(M【FeCl2·4H2O】=199 g·mol-1)
(5)计算FeCl2·4H2O晶体的纯度为___________ %(用含a、c的最简代数式表示)。
(6)亚甲基蓝可用作以上指示剂,其结构式如下图。MB可用N,N-二甲基苯胺(DMA)为原料制得。①亚甲基蓝阳离子中各元素的电负性从大到小的顺序为___________ 。
②亚甲基蓝中N原子的杂化方式有___________ 。
③DMA的碱性比苯胺强,说明理由___________ 。
物质 | 0℃ | 10℃ | 20℃ | 30℃ | 40℃ | 60℃ | 80℃ | 100℃ |
FeCl2 | 49.7 | 59.0 | 62.5 | 66.7 | 70.0 | 78.3 | 88.7 | 94.9 |
ZnCl2 | 342 | 363 | 395 | 437 | 452 | 488 | 541 | 614 |
I.回收盐酸和FeCl2·4H2O粗产品
(1)操作1应选择
A.水浴加热 B.油浴加热 C.投入沸石
(2)为了获得FeCl2·4H2O粗产品,应加热至留有少量残余液时立即停止。
①立即停止可以避免Fe2+被氧化外,还能
②如果残余液过多,可能会导致
Ⅱ.FeCl2·4H2O粗产品的重结晶
(3)检验FeCl2·4H2O粗产品中含有Fe3+的操作方法是
(4)重结晶前加入的物质X为
Ⅲ.滴定亚铁离子,测定FeCl2·4H2O晶体纯度
准确称取ag重结晶后的FeCl2·4H2O晶体,溶于酸中并定容至100mL。移取三份25.00mL溶液,滴加几滴指示剂,用cmol。L-1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点,半分钟内不恢复原色,消耗K2Cr2O7标准溶液平均体积为VmL(此时Cl-不被氧化)。(M【FeCl2·4H2O】=199 g·mol-1)
(5)计算FeCl2·4H2O晶体的纯度为
(6)亚甲基蓝可用作以上指示剂,其结构式如下图。MB可用N,N-二甲基苯胺(DMA)为原料制得。①亚甲基蓝阳离子中各元素的电负性从大到小的顺序为
②亚甲基蓝中N原子的杂化方式有
③DMA的碱性比苯胺强,说明理由
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8 . 以辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含有FeS2、SiO2杂质)和软锰矿(主要成分为MnO2)为原料制备超细氧化铋的工艺流程如下:已知:Bi3+易与Cl-形成,易发生水解,其反应的离子方程式为:。
(1)Bi元素位于第6周期VA族,其价电子轨道表示式为___________ ,BiOCl叫氯氧化铋而不叫次氯酸铋,从化合价角度分析原因为___________ 。
(2)“联合焙烧”时,Bi2S3和MnO2在空气中反应生成Bi2O3和MnSO4.该反应的化学方程式为___________ 。
(3)BiCl能被有机萃取剂(TBP)苯取,其萃取原理可表示为: 。
①“萃取”时需向溶液中加入NaCl固体调节Cl-浓度,萃取率随c(Cl-)变化关系如图所示。c(Cl-)最佳为1.3mol·L-1的可能原因是___________ 。
②萃取后分液所得水相中的主要阳离子为___________ (填化学式)。(4)“沉淀反萃取”时生成草酸铋[Bi2(C2O4)3·7H2O]晶体。为得到含Cl-较少的草酸铋晶体,“萃取”后将有机相溶液滴加到草酸溶液中并不断___________ 。
(5)在空气中加热分解草酸铋晶体,测得升温加热过程中剩余固体的质量与起始Bi2(C2O4)3·7H2O的质量的比值随温度变化的关系如图所示。400℃时制得超细氧化铋,其化学式为___________ 。(M[Bi2(C2O4)3·7H2O]=808g·mol-1)
(1)Bi元素位于第6周期VA族,其价电子轨道表示式为
(2)“联合焙烧”时,Bi2S3和MnO2在空气中反应生成Bi2O3和MnSO4.该反应的化学方程式为
(3)BiCl能被有机萃取剂(TBP)苯取,其萃取原理可表示为: 。
①“萃取”时需向溶液中加入NaCl固体调节Cl-浓度,萃取率随c(Cl-)变化关系如图所示。c(Cl-)最佳为1.3mol·L-1的可能原因是
②萃取后分液所得水相中的主要阳离子为
(5)在空气中加热分解草酸铋晶体,测得升温加热过程中剩余固体的质量与起始Bi2(C2O4)3·7H2O的质量的比值随温度变化的关系如图所示。400℃时制得超细氧化铋,其化学式为
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9 . Hoffman降解是二种由酰胺合成氨的方法。县有产率高、纯度高等优点,在合成上有重要应用。一种用Hoffman降解合成普瑞巴林(pregabal)的合成路线:已知,Hoffman降解:
回答下列问题:
(1)B中官能团的名称为___________ 。
(2)只用一种试剂鉴别A、B、C,该试剂是___________ 。
(3)D→E的反应类型是___________ 。
(4)写出B→C的化学反应方程式___________ 。
(5)写出G的结构简式___________ 。
(6)X是B的同分异构体,分子中含一个五元环。能发生银镜反应,但不能使溴的CCl4溶液褪色,其中1H-NMR谱显示有5组峰,且峰面积之比为4:4:2:1:1的结构简式为___________ 。
回答下列问题:
(1)B中官能团的名称为
(2)只用一种试剂鉴别A、B、C,该试剂是
(3)D→E的反应类型是
(4)写出B→C的化学反应方程式
(5)写出G的结构简式
(6)X是B的同分异构体,分子中含一个五元环。能发生银镜反应,但不能使溴的CCl4溶液褪色,其中1H-NMR谱显示有5组峰,且峰面积之比为4:4:2:1:1的结构简式为
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10 . 匹拉韦(有机物Ⅰ)是一种广谱抗病毒仿制药,其含有的环状结构与苯的共辄结构类似。一种合成法匹拉韦的路线如图所示:已知:①;
②;
③化合物F、G不易分离,萃取剂的极性过大则常得到黑色糊状物,过小则萃取率不高。
回答下列问题:
(1)化合物B中含氧官能团的名称为________ 。
(2)C的结构简式为________________ ,其分子中杂化的C原子个数是________ ;F到G的反应类型为________________ 。
(3)D的同分异构体J满足下列条件:
①J能发生水解反应且可以发生银镜反应;
②J的谱峰面积之比为;
③J含有两种含氧官能团,不存在两个氧原子相连或氧原子与溴原子相连的情况;________________ 。(写出其中一种)
(4)请写出G到H的化学方程式________________ ,本工艺与传统工艺相比,不同之处即在G到H这一步:进行此步骤前将萃取剂由正己烷/乙酸乙酯换为甲苯,反应时将或换为,请从产率与经济性的角度分析本工艺的优点:________________ ;________________ 。
(5)根据已有知识并结合相关信息,将以A为原料制备的部分合成路线如下:基于你设计的合成路线,回答下列问题:
①最后一步反应中,有机反应物的结构简式为________________ 。
②从起始原料出发,第三步反应的反应条件为________________ 。
②;
③化合物F、G不易分离,萃取剂的极性过大则常得到黑色糊状物,过小则萃取率不高。
回答下列问题:
(1)化合物B中含氧官能团的名称为
(2)C的结构简式为
(3)D的同分异构体J满足下列条件:
①J能发生水解反应且可以发生银镜反应;
②J的谱峰面积之比为;
③J含有两种含氧官能团,不存在两个氧原子相连或氧原子与溴原子相连的情况;
④J含有环状结构。
请写出J的结构简式:(4)请写出G到H的化学方程式
(5)根据已有知识并结合相关信息,将以A为原料制备的部分合成路线如下:基于你设计的合成路线,回答下列问题:
①最后一步反应中,有机反应物的结构简式为
②从起始原料出发,第三步反应的反应条件为
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