1 . 下列有关说法正确的是

A．常温下，向NH4Cl溶液中加入少量盐酸，溶液中的值增大

B．一定温度下向恒容密闭容器中充入SO2和O2，当反应到达平衡时，容器中SO2、O2 、SO3的物质的量之比为2∶1∶2

C．电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极

D．反应N2(g)＋3H2(g)⇌2NH3(g)的ΔH可通过下式估算：ΔH＝反应中形成新共价键的键能之和−反应中断裂旧共价键的键能之和

2 . 氮及其化合物对环境具有显著影响。
(1)已知汽车气缸中氮及其化合物发生如下反应：
N₂(g)+O₂(g)2NO(g)        △H=+180 kJ/mol
N₂(g)+2O₂(g)2NO₂(g)     △H=+68 kJ/mol
则2NO(g)+O₂(g)2NO₂(g)     △H=___________kJ/mol
(2)对于反应2NO(g)+O₂(g)2NO₂(g)的反应历程如下：
第一步：2NO(g)N₂O₂(g)(快速平衡)
第二步： N₂O₂(g)+O₂(g) 2NO₂(g)(慢反应)
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡，第一步反应中：v _正=k_1正c₂(NO)，v_逆=k_1逆c(N₂O₂)，k_1正、 k_1逆为速率常数，仅受温度影响。下列叙述正确的是___________
A．整个反应的速率由第一步反应速率决定
B．同一温度下，平衡时第一步反应的越大，反应正向程度越大
C．第二步反应速率慢，因而平衡转化率也低
D．第二步反应的活化能比第一步反应的活化能高
(3)在密闭容器中充入一定量的CO和NO气体，发生反应：2CO(g)+2NO(g)2CO₂(g)+N₂(g) △H＜0， 图为平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系：

①温度：T₁___________T₂(填“>”、 “<”或“=”)。
②若在D点对反应容器升温，同时扩大体积使体系压强减小，重新达到的平衡状态可能是图中A~G点中的___________点(填字母)。
(4)在汽车的排气管上加装催化转化装置可减少NO的排放。研究表明，NO_x的脱除率除与还原剂、催化剂相关外，还取决于催化剂表面氧缺位的密集程度。以La_0.8A_0.2BCoO_3+X(A、B均为过渡元素)为催化剂，用H₂还原NO的机理如下：
第一阶段：B⁴⁺(不稳 定)+H₂→低价态的金属离子(还原前后催化剂中金属原子的个数不变)第二阶段：
Ⅰ. NO(g)+□→NO(a)   Ⅱ.2NO(a)→2N(a)+O₂(g)   Ⅲ.2N(a)→N₂(g)+2□   Ⅳ.2NO(a) →N₂(g)+2O(a)   Ⅴ.2O(a)→O₂(g)+2□
注：□表示催化剂表面的氧缺位，g表示气态，a表示吸附态
第一阶段用氢气还原B⁴⁺ 得到低价态的金属离子越多，第二阶段反应的速率越快，原因是___________。

3 . 碳的化合物在工业上应用广泛，下面有几种碳的化合物的具体应用：
(1)已知下列热化学方程式：
i.CH₂=CHCH₃(g)+ Cl₂(g)=CH₂ClCHClCH₃(g) ΔH₁=-133kJ·mol^-1
ii.CH₂=CHCH₃(g)+Cl₂(g)=CH₂= CHCH₂Cl(g)+HCl(g) ΔH₂ = -100 kJ·mol^-1
又已知在相同条件下，CH₂=CHCH₂Cl(g)+ HCl(g)=CH₂ClCHClCH₃(g) ΔH₃的逆反应的活化能E_a(逆)为165 kJ·mol^-1，则正反应的活化能E_a (正)为______ kJ·mol^-1
(2)查阅资料得知：反应CH₃CHO(aq)=CH₄(g)+CO(g)在含少量I₂的溶液中分两步进行：
第I步反应为：CH₃CHO(aq)+I₂(aq)→CH₃(l)+HI(aq)+CO(g) (慢反应)
第II步为快反应，增大I₂的浓度能明显增大总反应的平均速率，理由为______。
(3)用催化剂Fe₃(CO)₁₂/ZSM-5催化CO₂加氢合成乙烯的反应，所得产物含CH₄、C₃H₆、C₄H₈等副产物，反应过程如图。

在其他条件相同时，催化剂中添加不同Na、K、Cu助剂(助剂也起催化作用)经过相同时间后测得CO₂转化率和各产物的物质的量分数如表。

助剂	CO2转化率(%)	各产物在所有产物中的占比(%)
		C2H4	C3H6	其他
Na	42.5	35.9	39.6	24.5
K	27.2	75.6	22.8	1.6
Cu	9.8	80.7	12.5	6.8

由以上信息可知：在催化剂中添加不同的助剂可改变反应的______性，欲提高单位时间内乙烯的产量，在Fe₃(CO)₁₂/ZSM-5中添加 ______助剂效果最好。
(4)在一密闭容器中，起始时向该容器中充入H₂S和CH₄且n(H₂S):n(CH₄)=2：1，发生反应：CH₄(g)+2H₂S(g)⇌CS₂(g)+4H₂(g)。0.11 MPa时，温度变化对平衡时产物的物质的量分数的影响如图所示：

为提高H₂S的平衡转化率，除改变温度外，还可采取的措施是______ (列举一条)。N点对应温度下，该反应的K_p=______(MPa)²(K_p为以分压表示的平衡常数)
(5)合成碳酸二甲酯的工作原理如图所示。阳极的电极反应式为 ______。

4 . 自热化学链重整制氢CLR(a)工艺的原理如图所示：

回答下列问题：
(1)25℃、101 kPa时，1.0 g Ni与足量O₂反应生成NiO放出8.0 kJ的热量，则在“空气反应器”中发生反应的热化学方程式为_______________。
(2)“燃料反应器”中发生的部分反应有：
(I)CO(g)＋NiO(s)＝CO₂(g)＋Ni(s)   △H₁＝－47.0 kJ∙mol⁻¹
(II)CH₄(g)＋4NiO(s)＝CO₂(g)＋2H₂O(g)＋4Ni(s)   △H₂＝＋137.7 kJ∙mol⁻¹
(III)CH₄(g)＋H₂O(g)＝CO(g)＋3H₂(g) △H₃＝＋225.5 kJ∙mol⁻¹
则反应CH₄(g)＋NiO(s)＝CO(g)＋2H₂(g)＋Ni(s)的△H＝______ kJ∙mol⁻¹。
(3)“水汽转换反应器”中发生的反应为CO(g)＋H₂O(g)H₂(g)＋CO₂(g)(平衡常数K＝0.75)，将天然气看作是纯净的CH₄(假定向水汽转换反应器中补充的水的物质的量等于甲烷的物质的量)，若在t℃时进行转换，水汽转换反应器中某时刻CO、H₂O、H₂、CO₂浓度之比为1：x：2：1，此时υ(正) ______υ(逆)(填“＞”“＝”或“＜”)，理由是__________。
(4)甲烷制氢传统工艺有水蒸气重整、部分氧化重整以及联合重整等，CLR(a)工艺重整是一种联合重整，涉及反应的热化学方程式如下：
水蒸气重整反应：CH₄(g)＋2H₂O(g)＝CO₂(g)＋4H₂(g) △H＝＋192 kJ∙mol⁻¹
部分氧化重整反应：CH₄(g)＋O₂(g)＝CO₂(g)＋2H₂(g) △H＝－748 kJ∙mol⁻¹
采用水蒸气重整的优点是__________；若上述两个反应在保持自热条件下(假设无热量损失)，理论上1 mol CH₄至多可获得H₂的物质的量为____________(结果保留1位小数)。

5 . 中科院一项最新成果实现了甲烷高效生产乙烯，甲烷在催化作用下脱氢，在气相中经自由基偶联反应生成乙烯。

物质	燃烧热(kJ/mol)
氢气	285.8
甲烷	890.3
乙烯	1411.5

(1)已知相关物质的燃烧热如上表，写出甲烷制备乙烯的热化学方程式__________________。
(2)H₂S分解反应2H₂S(g) 2H₂(g)+S₂(g)在无催化剂及Al₂O₃催化下，H₂S在反应器中不同温度时反应，每间隔相同时间测定一次H₂S的转化率，其转化率与温度的关系如图所示：

①在不加催化剂时，温度越高H₂S的转化率越接近平衡时的转化率，原因是___________。
②在约1100 °C时，有无Al₂O₃催化，其转化率几乎相等，是因为___________。
③若起始时在恒容密闭容器中只充入H₂S，在A点达到平衡时，若此时气体总压强为p，则此温度反应的平衡常数K_p=______ (K_p为以分压表示的平衡常数，气体分压=气体总压×体积分数，列出含p的代数式)。
(3)工业上常采用除杂效率高的吸收-电解联合法，除去天然气中杂质气体H₂S，并转化为可回收利用的单质硫，其装置如下图所示。

通电前，先通入一段时间含H₂S的甲烷气，使部分NaOH吸收H₂S转化为Na₂S，再接通电源，继续通入含杂质的甲烷气，并控制好通气速率。则装置中左端碳棒上的电极反应式为_____，右池中的c(NaOH)：c(Na₂S)_____(填“增大”、“ 基本不变”或“减小)。
已知：常温下，HCN的电离常数Ka=4.9×10^－10，H₂S的电离常Ka₁=1.3×10⁻⁷，Ka₂=7.0×10⁻¹⁵，K_sp(MnS)=1.4×10⁻¹⁵
(4)常温下，向NaCN溶液中通入少量的H₂S气体，反应的化学方程式为_______________。
(5)常温下，在废水处理领域中常用H₂S将Mn²⁺转化为MnS除去，向含有0.0020 mol·L⁻¹Mn²⁺废水中通入一定量的H₂S气体，调节溶液的pH=a，当HS⁻浓度为1.0×10⁻⁴ mol·L⁻¹时，Mn²⁺开始沉淀，则a=_____。

6 . 测定平衡常数对定量认识化学反应具有重要意义。已知：I₂能与I^-反应成，并在溶液中建立如下平衡：I₂+I^-。通过测平衡体系中c(I₂)、c(I^-)和c()，就可求得该反应的平衡常数。
I.某同学为测定上述平衡体系中c (I₂)，采用如下方法：取V₁mL平衡混合溶液，用c mol/L的Na₂S₂0₃溶液进行滴定(反应为I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆)，消耗V₂mL的Na₂S₂O₃溶液。根据V₁、V₂和c可求得c(I₂)。
(1)上述滴定时，可采用________ 做指示剂，滴定终点的现象___________。
(2)下列对该同学设计方案的分析，正确的是______填字母)。
A.方案可行。能准确测定溶液中的c (I₂)
B.不可行。因为I^-能与Na₂S₂O₃发生反应
C.不可行。只能测得溶液中c(I₂)与c()之和
Ⅱ.化学兴趣小组对上述方案进行改进，拟采用下述方法来测定该反应的平衡常数(室温条件下进行，溶液体积变化忽略不计)：

已知：①I^-和不溶于CC1₄；②一定温度下碘单质在四氯化碳和水混合液体中，碘单质的浓度比值即是一个常数(用K_d表示，称为分配系数)，且室温条件下K_d=85。回答下列问题：
(3)操作I使用的玻璃仪器中，除烧杯、玻璃棒外，还需要的仪器是____(填名称)。
(4)下层液体中碘单质的物质的量浓度是________。
(5)实验测得上层溶液中c()=0.049 mol/L，结合上述有关数据，计算室温条件下反应I₂+I^-的平衡常数K= ___________(用具体数据列出计算式即可)。

7 . 氮的氧化物是造成大气污染主要物质，研究氮氧化物间的相互转化及脱除有重要意义
I.氮氧化物间的相互转化
(1)已知的反应历程分两步：
第一步 2NO(g)N₂O₂(g) (快速平衡)   
第二步 N₂O₂(g)+O₂(g)2NO₂(g)(慢反应)
①用O₂表示的速率方程为；NO₂表示的速率方程为，k₁与k₂分别表示速率常数，则=_______ (填数值)
②下列关于反应的说法正确的是_______(填序号)。
A.使压强增大，反应速率常数一定增大   
B.第一步反应的活化能小于第二步反应的活化能
C.反应的总活化能等于第一步和第二步反应的活化能之和
(2)，用分压表示的平衡常数与1/T(T为温度)的关系如图。

①能正确表示与1/T关系的曲线是_______(填“a”或“b")。
②298K时，在体积固定的密闭容器中充入一定量的NO₂，平衡时NO₂的分压为100 kPa。已知(用平衡分压代替平衡浓度计算)，则的转化率为_____。(取整数)
II.烟气中氮氧化物的脱除
(3)以NH₃为还原剂在脱硝装置中消除烟气中的氮氧化物。
主反应：
副反应：

①=_______。
②将烟气按一定的流速通过脱硝装置，测得出口NO的浓度与温度的关系如图，试分析脱硝的适宜温度是_______(填序号)。温度超过1000 ℃，NO浓度升高的原因是_______。

a.<850 ℃       b.900~1 000 ℃       c.>1050 ℃

8 . 乙醛是一种重要的脂肪族化合物，在工业、农业、医药、食品和饲料添加剂等领域具有非常广泛的应用。目前，常用乙醇脱氢来制备。
I(乙醇氧化脱氢)：2CH₃CH₂OH(g)+O₂(g)2CH₃CHO(g)+2H₂O(g)     ∆H₁
II(乙醇直接脱氢)：CH₃CH₂OH(g)CH₃CHO(g)+H₂(g)                    ∆H₂
(1)已知相关共价键的键能数据如表：

共价键	C-H	O-H	C-O	C=O	O=O	C-C
键能(kJ·mol-1)	413	462	351	745	497	348

∆H₁=___________kJ·mol^-1
(2)在恒温恒容下，如果从反应物出发建立平衡，不能说明反应I(乙醇氧化脱氢)达到平衡状态的是___________。(填选项字母)
A、体系压强不再变化       B、v_正(CH₃CH₂OH)=2v_逆(O₂)
C、混合气体的密度保持不变     D、混合气体平均相对分子质量保持不变
(3)对于反应II(乙醇直接脱氢)，T₁℃，P₁kPa条件下，向一容积可变的密闭容器中，充入2mol乙醇气体，达平衡后乙醇的转化率为50%，容器体积为2L。T₁℃，P₂ kPa条件下，充入2mol乙醇气体，平衡后乙醇的转化率为60%，此时容器的体积为___________L。
(4)乙醇直接脱氢反应中Cu基催化剂是最常用的催化剂体系之一、研究者研究了用Cu₃₅Zn₂₅Al₄₃作催化剂时不同温度对乙醇直接脱氢反应性能的影响，图象如图：

最适宜的温度为___________；结合图象说明选择该温度的理由___________。
(5)乙醇直接脱氢反应中铜基催化剂有失活的缺点。大连物化所的研究者设计了一种多级海胆状结构Cu-MFI-AE催化剂，在乙醇催化中展示了较高的乙醛选择性、稳定性。催化剂表面上反应历程如图所示，其中吸附在催化剂表面上的物质用*标注。

写出该历程中最大能垒对应步骤的化学方程式___________。

9 . 空气中的污染物主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此对CO、SO₂、NO_x等进行研究就具有重要意义。
回答下列问题：
(1)为减少CO、SO₂污染的排放，常采取的措施有：
①将煤转化为清洁气体燃料。
已知：H₂(g)+O₂(g)=H₂O(g)△H=-241.8kJ·mol^-1
C(s)+O₂(g)=CO(g)△H=-110.5kJ·mol^-1
焦炭与水蒸气反应的热化学方程式为___。
②在含硫燃料中加入石灰石，燃煤生成的SO₂即可转化为CaSO₄。该化学方程式为___。
(2)有人设想，用SO₂~碘循环分解水制氢，主要涉及下列反应：
Ⅰ．SO₂+2H₂O+I₂=H₂SO₄+2HI
Ⅱ．2HI(g)H₂(g)+I₂(g)
Ⅲ．2H₂SO₄(l)2SO₂(g)+O₂(g)+2H₂O(g)
①一定温度下，若向2L容积不变的密闭容器中加入2mol HI(g)，发生反应Ⅱ，H₂物质的量随时间的变化如图所示。0~2min内的平均反应速率v(HI)=___；相同温度下，若向该容器中开始加入的HI(g)物质的量是4mol，则___是原来的2倍。(填字母编号)

A．平衡时容器内气体的平均相对分子质量
B．平衡时H₂的体积分数
C．达到平衡的时间
D．平衡时I₂的物质的量
②能说明反应Ⅲ在恒容下达到平衡的标志是___(填字母编号)
A．2v_正(SO₂)=v_逆(O₂)
B．密闭容器中总压强不变
C．密闭容器中混合气体的密度不变
D．密闭容器中氧气的体积分数不变
③在CuCl₂热溶液中通入SO₂气体可制备CuCl沉淀，该反应的离子方程式为___。

10 . CO在工农业生产及科学研究中有着重要应用。
(1)CO催化脱氮：在一定温度下，向2L的恒容密闭容器中充入4.0molNO₂和4.0molCO，在催化制作用下发生反应：2NO₂(g)+4CO(g)⇌N₂(g)+4CO₂(g)△H=-127.8kJ/mol，测得相关数据如下：

时间 浓度	0min	5min	10min	15min	20min
c(NO2)/mol/L	2.0	1.7	1.56	1.5	1.5
c(N2)/mol/L	0	0.15	0.22	0.25	0.25

①其他条件不变，若不使用催化剂，则0～5min内NO₂的转化率将___。(填“变大”、“变小”或“不变”)
②下列表述能说明该反应已达到平衡状态的是___。(填序号)
A.CO的化学反应速率为N₂的4倍
B.气体的颜色不再变化
C.化学平衡常数K不再变化
D.混合气体的密度不再变化
③有利于提高该反应中NO₂平衡转化率的条件是___。(填序号)
A.高温低压        B.低温高压        C.高温高压       D.低温低压
(2)CO与Ni发生羰化反应形成的络合物可作为催化烯烃反应的催化剂Ni的羰化反应为：Ni(s)+4CO(g)⇌Ni(CO)₄(g)△H＜0，T₀温度下，将足量的Ni粉和3.7molCO加入到刚性密闭容器中，10min时反应达到平衡，测得体系的压强为原来的。则：
①0～10min内平均反应速率v(Ni)=___g/min。
②研究表明，正反应速率v_正=k_正•x⁴(CO)，逆反应速率v_逆=k_逆•x[Ni(CO)₄](k_正和k_逆分别表示正反应和逆反应的速率常数，x为物质的量分数)，计算T₀温度下的=___。
(3)CH₄与CO₂经催化反应可制得合成气：CH₄(g)+CO₂(g)=2CO(g)+2H₂(g)ΔH
已知：反应1：CH₄(g)=C(s)+2H₂(g)ΔH₁=+75kJ/mol
反应2：2CO(g)=C(s)+CO₂(g)ΔH₂=-172kJ/mol则该催化反应的ΔH=___kJ/mol。
(4)电极生物膜电解脱硝是电化学和微生物工艺的组合。某微生物膜能利用阴极电解产生的活性原子H将碱性溶液中的NO还原为N₂，工作原理如图所示。

①写出活性原子与NO反应的离子方程式___。
②若阳极生成标准状况下2.24L气体，理论上可除去NO的物质的量为___mol。