1 . 甲基叔戊基醚(TAME，简写为T)常用作汽油添加剂。在催化剂作用下，通过甲醇(简写为M)与2-甲基-2-丁烯(简写为A)的液相反应制得。通过控制条件，体系中主要发生如下反应(为2-甲基-1-丁烯的简写，不考虑其他副反应)：
反应
反应ii：
反应iii：
(1)磷钼酸可作为制备TAME反应催化剂的浸渍试剂。已知钼元素位于第五周期第VIB族，核外电子排布与相似。
①基态钼原子的价层电子排布式为_______。
②完成化学方程式：_______
(2)比较_______(填“>”、“<”或“=”)。
(3)我国学者团队对制备TAME反应的催化剂进行了研究。研究衣明：用不同浓度(13%)的磷钼酸浸渍催化剂，浓度越大催化剂催化活性越好。用浓度分别为的磷钼酸浸渍催化剂进行了三组实验，得到随时间的变化曲线如图所示。

①用的磷钼酸浸渍时，在内，的平均生成速率为_______。
②下列仿关说法正确的有_______。
A．三组实验中，反应速率都随反应进程一直增大
B．平衡后加入惰性溶剂四氢呋喃稀释，减小
C．催化剂可加快化学反应速率，提高甲醇的平衡转化率
D．降低温度，反应和ii的正、逆反应速率都减小
E．达到平衡后，加入不变
(4)研究团队继续研究其他条件不变时，不同醇烯比(甲醇与烯烃的起始物质的量浓度之比)对平衡的影响，当起始浓度时，测得平衡时和的随的变化曲线如图。

①曲线呈现如图所示变化的原因是_______。
②当时，计算反应I的平衡常数_______(写出计算过程)。

5 . 我国力争2030年前实现碳达峰，2060年前实现碳中和。CO₂的综合利用是实现碳中和的措施之一。
Ⅰ．CO₂和CH₄在催化剂表面可以合成CH₃COOH，该反应势能图如下(*指微粒吸附在催化剂表面，H^#指H吸附在催化剂载体上的氧原子上，TS表示过渡态):

(1)写出控速步的基元反应：_______________________________
(2)下列说法正确的有___________。
a．增大催化剂表面积可提高CO₂在催化剂表面的吸附速率
b．从图中可看出催化效果更好的是催化剂2
c．从图中可看出CH₃COOH(g)^*比CH₃COOH(g)能量低
d．使用高活性催化剂可降低反应焓变，加快反应速率
Ⅱ．CO₂和H₂一定条件下也可以合成甲醇，该过程存在副反应二。
反应一：CO₂(g) + 3H₂(g)CH₃OH(g) + H₂O(g) △H₁ = - 49.3kJ/mol
反应二：CO₂(g) + H₂(g)CO(g) + H₂O(g) △H₂
(3)已知25℃和101kPa下，H₂(g)、CO(g)的燃烧热△H分别为-285.8kJ•mol^-1、-283.0kJ•mol^-1，H₂O(l)= H₂O(g) △H=+44kJ•mol^-1，则△H₂= _______ kJ/mol。
(4)在某密闭容器中充入n(CO₂):n(H₂)=5:17的混合气体，于5.0MPa和催化剂作用下发生反应，平衡时CO和CH₃OH在含碳产物中物质的量百分数及CO₂的转化率随温度的变化如图所示。

①表示平衡时 CH₃OH在含碳产物中物质的量百分数的曲线是_________(填“a”或“b”)。
②CO₂平衡转化率随温度的升高先减小后增大，增大的原因可能是_______。
③250℃时副反应CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g)的K_p=_______(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。
(5)我国科学家研究出一种磷化硼纳米颗粒作为高选择性CO₂ 电化学还原为甲醇的非金属电催化剂，磷化硼结构与金刚石结构相似，其晶胞如图所示。其中磷化硼晶体中“普通共价键”与配位键的数目之比___________；已知阿伏加德罗常数的值为N_A，晶胞参数为a pm，则磷化硼晶体的密度为_________g·pm⁻³(结果用含a、N_A的最简分数表达式表示)。