4 . 二氧化碳加氢合成甲醇是化学固碳的一种有效途径，不仅可以有效减少空气中的排放，而且还能制备出甲醇清洁能源。反应如下：
Ⅰ．
和还可发生副反应生成CO，反应如下：
Ⅱ．
回答下列问题：
(1)已知相关化学键的键能数据如下：

化学键
	436	343	1076	465	413

由此计算_______。
(2)我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了与在催化剂表面生成和的部分反应历程，如图所示，其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。

①该反应历程中最大的活化能_______eV。
②后续的反应历程可简化为(*表示催化剂活性位点)，，_______。，。请补充历程中横线上发生的化学反应方程式_______。
(3)当和的投料比为1∶3在不同的催化剂条件下反应相同的时间，选择性和CO选择性随着转化率的变化如图所示：(已知、)

①由图可知，催化效果Cat.2_______(填“优于”或“劣于”)Cat.1。
②若温度升高，的转化率增大，则选择性降低的可能原因是_______。
(4)若电解质溶液为酸性，甲醇燃料电池的阳极反应式为_______，电池工作一段时间后，电解质溶液的pH_______(填“增大”“不变”或“减小”)。

6 . 研究氮及其化合物的性质及转化，对研究自然界中氮的循环有着重大的意义。
I.合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径，解决了亿万人口生存问题。
工业合成氨方程式为：N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)       △H
我国科学家在合成氨反应机理研究中取得新进展，首次报道了Li-3d过渡金属这一复合催化体系，并提出了“氮转移”催化机理。
①3LiH(s)+N₂(g)=Li₂NH(s)+LiNH₂(s)       △H₁=akJ•mol^-1
②Li₂NH(s)+2H₂(g)=2LiH(s)+NH₃(g)       △H₂=bkJ•mol^-1
③LiNH₂(s)+H₂g)=LiH(s)+NH₃(g)       △H₃=ckJ•mol^-1
(1)当进料体积比V(N₂)∶V(H₂)=1∶3时，平衡气体中NH₃的物质的量分数随温度和压强变化的关系如图所示：

则①N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)       △H=___kJ•mol^-1；该反应属于反应填___(“放热”、“吸热”)，判断理由___。
②500℃时，反应的平衡常数K_p(100MPa)___K_p(30MPa)。填“大于”、“等于”、“小于”)
③500℃、30MPa时，氢气的平衡转化率为___(保留4位有效数字)，K_p=___(列出计算式即可)。[K_p为平衡分压代替平衡浓度计算求得的平衡常数(分压=总压×物质的量分数)]
II.防治氮氧化物造成的空气污染是目前环境保护领域的重要课题之一。
(2)用Pl-g-C₃N₄光催化氧化法脱除NO的过程如图所示。在酸性水溶液中，光催化脱除原理和电化学反应原理类似。g-C₃N₄端的反应为O₂+2H⁺+2e^-=H₂O₂，则Pl端的反应为___。

(3)将NO和CO的混合气体(物质的量之比1：1)以一定的流速通过催化剂a，相同时间、不同温度下测得脱氮率与温度的关系如图所示。

①曲线Ⅰ显示随着温度升高脱氮率先增大后减小，其中减小的原因是___。
②已知催化剂b活性高于催化剂a，且450℃下活性最大，若保持其它条件和反应时间不变，用b替代a进行上述实验，则450℃下对应的脱氮率__37.5%(填“≤”、“＜”、“无法判断”)。