1 . 磷存在于人体所有细胞中，是维持骨骼和牙齿的必要元素，也是重要的非金属元素。回答下列问题：
(1)基态磷原子的价层电子排布式为___________。
(2)N和P同主族：
①酸性：___________(填“>”或“<”)。
②的VSEPR模型名称为___________。
③与水反应的化学方程式为___________。
(3)将磷酸加强热可发生分子间脱水反应生成焦磷酸(，结构如图所示)、连三磷酸以及高聚磷酸，焦磷酸的酸性强于磷酸的原因是___________。

(4)磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料，晶胞结构(与金刚石结构类似)如图所示。已知：设为阿伏加德罗常数的值，磷化硼晶体的密度为。

①B与P的最近距离为___________(用含、的代数式表示)cm。
②估测该晶体的熔点___________(填“高于”或“低于”)石墨。
③a原子的参数坐标为___________。

2 . 汽车尾气处理系统的原理是利用脱除并转化为。
(1)已知在25℃，时：
反应ⅰ：   
反应ⅱ：   
反应ⅲ：   ________
(2)当与的物质的量之比按1：3、3：1、4：1分别以相同流速通过催化剂，通过时间均为，的脱除率随温度变化的曲线如下图所示：

①曲线c对应与的物质的量之比为________。
②若曲线a中的起始浓度为，则在900℃时的脱除速率为________。
③在800℃~1100℃时，催化剂活性较稳定。则脱除的最佳温度为________℃，的脱除率在最佳温度之前逐渐增大的原因是________。
④940℃时，反应ⅲ的平衡常数________（用物质的量分数代替浓度，列计算式）。
⑤若其它条件不变，提高催化剂的活性，940℃时的脱除率________（选填“增大”“减小”或“不变”）。
(3)一定比例的和也能很好的脱除，某催化反应机理如下图所示：

（注：表示V化合价为价，其它相似）
①该反应的催化剂为________。
②转化为过程中与的物质的量比为________。
③转化为，键角增大的原因是________。

3 . 锌是一种应用广泛的金属，工业上以菱锌矿(主要成分是、ZnO，含少量和)制备锌单质的流程如下：

已知：
a．   
b．   
c．   
反应a，b，c的自由能变随温度的变化关系如图所示。

下列说法错误的是

A．硫酸根离子的VSEPR模型为正四面体

B．“酸浸”过程中加入食盐可增加滤渣的量

C．“沉淀”过程中，消耗与的物质的量之比为1∶1

D．“热还原”过程中，发生主要反应的化学方程式为

4 . 含硅化合物在生活中的应用非常广泛。请回答下列问题：
(1)祖母绿宝石的主要成分化学式为，与的第一电离能大小关系为：___________。
(2)硅酸盐的阴离子结构丰富多样，有些是有限数目的硅氧四面体构建的简单阴离子，如图所示，最简单的硅酸盐阴离子a的化学式为，则六元环状硅酸盐阴离子b的化学式是___________(不能用最简式表示)。
      
(3)工业制备高纯硅，先用焦炭在电炉中将石英还原为粗硅，再将粗硅与在300℃反应生成，氯原子的价层电子排布式为___________，的空间构型为___________。
(4)硅的各种卤化物的沸点如下表，沸点依次升高的原因是___________。

沸点/K

(5)石英是晶质石英()的一种变体，其晶胞结构如图所示，一个晶胞中含有的硅原子数为___________，请用价层电子对互斥模型解释图中键角并不是的原因是___________。
   

5 . 比大小(填“>”、“<”或“=”)
①沸点：___________
②酸性：___________
③键角：气态分子___________离子

6 . 我国稀土工艺技术水平世界领先。从离子型稀土矿中(含RE、K、Al、Mg、Si、F等多种铝硅酸盐化合物，RE代表稀土元素)通过阳离子交换法提取工艺流程如图。

已知：①稀土矿中、、等主要吸附于铝硅酸盐中，稀土元素离子和杂质离子在矿洞中可与加入的盐溶液发生阳离子交换，将与从铝硅酸盐中交换出来。
②常温下部分难溶物的溶度积如表：

物质

③pH对稀土和铝浸出率的影响如图：
   
回答下列问题：
(1)“滤渣1”中存在，其阴离子的空间构型为___________。“浸出”时最佳为4.5，大于4.5稀土浸出率降低，解释原因___________。
(2)矿洞中“浸出”时发生复杂反应，写出稀土离子交换的离子方程式___________(注明物质状态)。
(3)“沉淀”稀土离子的离子方程式为___________。
(4)回收利用“滤液”的操作单元是___________。
(5)“操作2”的名称为___________，实验室进行该步操作需要用到的玻璃仪器有___________。

7 . VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素的化合物在科学研究和工业生产中有许多重要用途。回答下列问题：
(1)基态O原子中，未成对电子数与成对电子数之比为_______。
(2)亚硫酰氯在有机合成中有重要应用，分子中S原子的杂化轨道类型为_______，分子的空间结构为_______。
(3)气态电中性基态原子得到一个电子转化为气态基态负离子所放出的能量叫做第一电子亲和能。S、Se、Te三种元素的第一电子亲和能由大到小的顺序是_______，、和键角最小的是_______，稳定性最强的是_______。
(4)黄铁矿是工业生产硫酸的原料，其晶胞结构如图所示，晶胞参数为anm，该晶体的电子式为_______，的配位数为_______，晶体的密度为_______，在1个晶胞中，由围成的正八面体的个数为_______。

8 . 近年，我国科学家通过热磷化法制备出了电催化分解水的催化剂Co-Fe-P和Ni-Fe-P等过渡金属磷化物，将推动电解水制氢技术的快速发展。回答下列问题：
(1)铁元素在元素周期表中的位置_______，Fe³⁺的价电子排布式_______。
(2)磷的一些卤化物的熔沸点如表所示，试解释PF₃、PCl₃、PBr₃、PI₃熔沸点逐渐升高的原因_______

卤化磷	熔点/K	沸点/K
PF3	121.5	171.5
PCl3	161	348.5
PBr3	233	451.2
PI3	334	573

(3)磷酸具有很强的配位能力，PO的中心原子杂化类型为_______，写出与PO互为等电子体的一种分子_______
(4)钴的配合物种类很多，如[Co(NO₂)(NH₃)₅]Cl₂和[Co(NH₃)₄Cl₂]Cl等，[Co(NO₂)(NH₃)₅]²⁺的配位数是_______，其配体中的NH₃的分子空间构型为_______；等物质的量的[Co(NO₂)(NH₃)₅]Cl₂和[Co(NH₃)₄Cl₂]Cl分别与足量的硝酸银溶液反应，两者生成氯化银的质量比为_______。
(5)钴蓝晶体结构如图(a)所示，该立方晶胞由4个Ⅰ型和4个Ⅱ型小立方体构成，求晶体的化学式为_______，密度为_______g·cm^-3。

9 . 中国科学技术大学吴长征教授团队通过四烷基铵阳离子的插层及随后对合适氧化还原电位的选择，成功剥离制备出二维非范德华纳米片。回答下列问题：
(1)基态硫原子核外有_______种电子运动状态，与铜元素同族，其基态原子价电子排布式_______。
(2)氧族元素有氧、硫、硒、碲等元素。的模型为_______，中碲的杂化轨道类型是_______。
(3)高氧化态的过氧化物大多不稳定，容易分解，但却是稳定的。这种配合物仍保持的过氧化物的结构特点，该配合物含有_______配位键(与O、N均形成了配位键)；该结构中键角_______(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(4)晶胞与晶胞相似(如图)，晶胞中部分原子的分数坐标为：A点，从该晶胞中找出距离B点最远的的位置_______(用分数坐标表示)，晶胞中距离最近的两个的距离为，请计算晶胞的密度_______。

10 . 我国硒含量居世界首位，硒广泛用于冶金、陶瓷、电子、太阳能等领域。工业上常将含硒废料处理得到亚硒酸(H₂SeO₃)进而制备单质硒。
(1)工业上在103℃的条件下，用甲酸(HCOOH)还原含亚硒酸(H₂SeO₃)的工业废液提取硒，此反应的化学方程式为___________。
(2)研究表明，电解亚硒酸钠(Na₂SeO₃)、聚乙二醇和盐酸混合液也可直接制得单质硒，写出电解时阴极上发生的电极反应___________。
(3)基态Se原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为___________形。号的空间结构为___________形。
(4)关于硒单质及其化合物说法正确的是___________(填标号)。
a．硒单质在常温下呈固态        b．既有氧化性又有还原性
c．键角：            d．的最高价氧化物对应水化物的化学式为
(5)室温下，电离平衡体系中含微粒的物质的量分数与溶液的关系如图所示，回答下列问题：

的溶液中离子浓度由大到小的顺序为___________，计算反应的平衡常数K=___________。