1 . 过渡元素镍钛在分子捕捉、量子材料等方向日益重要。回答下列问题：
(1)某Ni离子与、形成的晶体能捕捉苯分子，结构如图甲所示。该晶体中非金属元素电负性由大到小的顺序为______，Ni的化合价为______，杂化轨道数为______。与Ni离子形成配位键时的配位原子为______，键角∠H－N－H______（填“＞”或“＜”）107.3°。
(2)部分钛酸锶晶胞结构如图乙。晶体Ⅰ的化学式为Ⅰ_____，该系列晶体的化学式可表示为_____（用含n的式子表示，n为Ti原子个数），当时，晶体化学式为______。

2 . 酯化反应可用通式表示为。在酸性条件下，，。假设整个过程中无环酯生成，不出现分层现象。
将投入反应容器中，发生如下反应：
二聚：
n聚：
聚：以上反应中每一步的速率常数近似认为相同，记平衡常数。
Ⅰ．反应平衡体系分析
(1)按系统命名法命名为______。
(2)定义反应程度，其中为时刻t时反应体系中－OH或者－COOH的数目，为初始反应体系中－OH或－COOH的数目。若，则______。
(3)最终产物中存在多种聚合度的缩聚产物，平均聚合度与平衡常数K的关系______。
(4)为了使平均聚合度增大，下列方法可行的是______（填标号）。
A．及时移去             B．升高温度（）
C．提高浓度                    D．提高浓度
E．先将单体预聚合成低聚物，然后将低聚物进一步聚合
Ⅱ．在实际生产过程中，通常会将反应生成的水及时移去。
(5)加入少量催化与不加入催化两种情况下，初始阶段酯基的生成速率v与c（－COOH）的理论关系如图［图示为与的关系］。
a、b两条曲线的理论斜率之比更接近______。

A．             B．             C．             D．
当温度升高时，b线斜率将______（填“变大”、“变小”或“不变”）。
(6)加入少量催化时，实验测得反应过程中平均聚合度与反应时间t的关系为：，其中为反应初始时浓度，k为常数。0～t时，酯基生成的平均速率______（用k、、t表示，忽略移去水对溶液体积的影响）。

5 . 弱酸在有机相和水相中存在平衡：（环己烷），平衡常数为。25℃时，向VmL0.1环己烷溶液中加入VmL水进行萃取，用或HCl（g）调节水溶液pH。测得水溶液中、、浓度、环己烷中的浓度与水相萃取率随pH的变化关系如图。下列说法正确的是

已知：①在环己烷中不电离；②忽略体积变化；③。

A．

B．时，

C．若调节水溶液，应加NaOH固体调节

D．若加水体积为2VmL，则交点N会由移至

6 . 铁元素在地壳中含量丰富，应用广泛。回答下列问题：
(1)原子核外运动的电子有两种相反的自旋状态，若有一种自旋状态用，则与之相反的用，称为电子的自旋磁量子数，基态Fe原子核外电子自旋磁量子数的代数和为______。
(2)水溶液中可水解生成双核阳离子，结构如图所示。该双核阳离子中键角______（填“大于”、“小于”或“等于”）中的键角；若对水溶液进行加热，该双核阳离子内部首先断开的是____________键（填“a”或“b”）。

(3)三硝酸六尿素合铁【】是一种重要的配合物，用作有机铁肥，简称铁氮肥。该配合物中所含非金属元素的第一电离能从大到小的顺序为______，的空间构型是______；已知尿素分子所有原子在同一平面且含有与苯类似的“大键”，其“大键”可表示为______（用表示，其中表示参与形成大键的原子数，表示形成大键的电子数）；尿素晶体的熔点为132.7℃，比相同摩尔质量的乙酸熔点（16.7℃）高116℃，主要原因是______。
(4)有良好的磁性和光学性能，广泛应用于电子工业和材料工业。晶体中，围成正四面体空隙（如：1、3、6、7围成）和正八面体空隙（如：3、6、7、8、9、12围成），中有一半的填充在正四面体空隙中，和另一半填充在正八面体空隙中（如图所示）。则正四面体空隙填充率与正八面体空隙填充率之比为______，晶胞中有8个图示结构单元，该晶胞参数为apm，则晶体密度为______（写出含和的计算表达式）。

7 . 某小组同学探究硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃)溶液与某些常见金属离子的反应。
已知：i．(淡绿色)、(紫黑色)、(无色)
ii．在酸性溶液中转化为、S和SO₂。
iii．BaS₄O₆可溶于水、BaS₂O₃微溶于水。
(1)将S粉加入沸腾的Na₂SO₃溶液中可制得Na₂S₂O₃，离子方程式是___________。
(2)研究 Na₂S₂O₃与某些常见金属离子的反应，进行如下实验。

	序号	X溶液	现象
	I	CuCl2溶液	溶液变为淡绿色，水浴加热至50℃以上，逐渐析出黑色沉淀
	Ⅱ	FeCl3溶液	溶液变为紫黑色，片刻后溶液变为无色
	Ⅲ	AgNO3溶液	逐滴加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，振荡后沉淀溶解，得无色溶液

①取I中的浊液，离心分离，经检验，沉淀是Cu₂S和S的混合物，清液中存在。
i．补全I中生成黑色沉淀的总反应的离子方程式：___________
□___________□___________□___________□___________+
ii．查阅资料可知，常温时，生成黑色沉淀反应的平衡常数很大，但仍需水浴加热至50℃以上才出现沉淀，原因是___________。
②Ⅱ中，被Fe^3＋氧化的主要产物是，还有很少量的。取Ⅱ中的无色溶液进行如下实验证实了此结论。

用H₂O代替Ⅱ中的FeCl₃溶液，重复上述实验， CS₂溶解后几乎无固体剩余。
i．仅由溶液1中加入足量的盐酸后得到沉淀2，不能说明Ⅱ中生成了，理由是___________。
ii．补全实验方案证实上述结论：将沉淀1洗净，___________。
③向Ⅲ的无色溶液中继续加入0.5mL 0.1mol·L^－1AgNO₃溶液，产生白色沉淀Ag₂S₂O₃。静置，得到黑色沉淀Ag₂S，同时生成强酸。生成Ag₂S的化学方程式是___________。
(3)软硬酸碱原理认为，Ⅲ中， Ag^＋为软酸，为软碱， S^2-是比更软的碱，可解释与Ag^＋反应的最终产物为Ag₂S。由此推测，Ⅰ中， Cu^＋和Cu^2＋，___________是更软的酸。