1 . 氮族元素可以形成多种多样的化合物，回答下列问题：
(1)基态As原子的价电子的轨道表示式是______。
(2)叠氮酸（HN₃）常用于引爆剂，可用联氨（）制取。比较联氨与双氧水分子中键角大小：______（填“>”、“=”或“<”，下同）。叠氮酸结构如图所示：，为杂化，已知参与形成π键的电子越多，键长越短，则键长；①______②。
(3)乙胺（）和2-羟基乙胺（）都可用于染料的合成，乙胺碱性更强，原因是______。
(4)磷酸一氢盐受热易脱水聚合，生成环状的偏磷酸根。环状三偏磷酸根的结构如图所示，则由n个磷氧四面体连接形成的环状偏磷酸根的通式是______。

(5)砷与金属钠、铁、铜可形成一种绝缘体材料，其晶胞结构图钠原子沿z轴投影如图所示，已知m原子的分数坐标为，晶胞参数为，。铜周围距离最近的砷原子的个数是______，n原子的分数坐标是______，若阿伏加德罗常数值为，该晶体密度是______（用含的代数式表示）。

2 . 配合物和超分子广泛应用于新材料合成、物质的鉴别和分离。如丁二酮肟(如图1)可用于鉴别 Ni²⁺，嘧啶衍生物(如图2)是形成高韧性超分子的单体，冠醚(如图3)是皇冠状分子，可有大小不同的空穴适配不同大小的碱金属离子。

回答下列问题：
(1)基态 Ni²⁺核外未成对电子的数目为______。
(2)丁二酮肟与 Ni²⁺生成血红色配合物的结构为，相同压强下，该配合物的沸点低于干二酮肟的原因为_______。
(3)Ni在一定条件下可与CO形成 Ni(CO)_x，分子中每个Ni原子的价电子数及其周围CO提供的成键电子数之和为18，则x=_______。
(4)图2所示分子所含元素电负性由小到大的顺序为______。
(5)冠醚是状如皇冠的一类醚，分子中存在空穴，图3中甲、乙两种冠醚可分别识别 Na⁺、K⁺，其主要原因为________；乙的名称为______。
(6)金属Ni的立方晶胞结构如图4所示，则Ni的空间利用率为________(用含π的代式表示)。

3 . 铁元素在人体健康和新材料研发中有重要的应用。
I．在血液中，以为中心的配位化合物铁卟啉是血红蛋白的重要组成部分，可用于输送，下图为载氧后的血红蛋白分子示意图：

(1)基态Fe的价电子轨道表示式为_________。
(2)载氧时，血红蛋白分子中脱去配位的并与配位；若人体吸入CO，则CO占据配位点，血红蛋白失去携氧功能。由此推测，与配位能力最强的是_________（填字母）。
a．       b．       c．CO
(3)一种最简单的卟啉环结构如图：

①该卟啉分子中，1号位N的杂化方式为_________。
②比较C和N的电负性大小，并从原子结构角度说明理由：_________。
③该卟啉分子在酸性环境中配位能力会减弱，原因是_________。
Ⅱ．可用于制备优良铁磁体材料。下图是一种铁磁体化合物的立方晶胞，其边长为a pm。

已知：，阿伏加德罗常数的值为。
(4)该晶体的密度是_________。
(5)距离F最近的Cs的个数为_________。

4 . 氮、氧、磷、砷及其化合物在工农业生产等方面有着重要应用。请按要求回答下列问题。
(1)电负性P_______As(填“>”或“＜”或“=”)。
(2)尿素()中碳原子杂化类型_______；离子的立体构型名称(即空间构型)为_______。
(3)AsH₃是无色稍有大蒜味的气体。AsH₃的沸点高于PH₃，其主要原因是_______。
(4)我国的“天宫”空间站的核心舱“天和”选择了高效柔性砷化镓(GaAs)薄膜太阳能电池来供电。已知砷化镓的熔点为1238℃，GaAs的晶胞结构如图所示。

①该晶体的类型为_______，As与Ga之间存在的化学键有_______(填字母)。
A．离子键　　B．σ键　　C．π键　　D．氢键　　E．配位键　　F．金属键　　G．极性键
②1号镓原子的坐标为_______。晶胞密度为dg∙cm^-3，摩尔质量为Mg∙mol^-1 ，阿伏加德罗常数的值用N_A表示，则晶胞中最近的As和Ga原子核间距为_______nm(列式表示)。

5 . 含硒(Se)化合物在材料药物领域有重要应用。
(1)Se与S同族，基态Se原子的简化电子排布式为___________，的沸点高于，原因是___________。
(2)一种含硒的新型(聚集诱导发光)分子Ⅳ的合成路线如下，下列关于路线中I～Ⅳ的说法正确的有___________。

A．Ⅰ中含有两种元素，键为非极性键

B．Ⅱ中C原子的杂化轨道类型有与

C．Ⅲ中含有的元素中，O的电负性最大

D．Ⅳ中原子的杂化轨道类型为

(3)硒的两种含氧酸的酸性强弱为___________(填“>”或“<”)。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠可减轻重金属铊()引起的中毒，的空间结构为___________。
(4)铊()与同族，第一电离能___________(填“>”或“<”)。
(5)根据下表中元素的电负性数值判断，为___________(填“离子化合物”或“共价化合物”，下同)，为___________。

元素	F
电负性	4.0	1.5	3.0

(6)气态通常以二聚体的形式存在，其空间结构如图a所示，二聚体中的轨道杂化类型为___________。结构如图b所示，若晶胞参数(立方体棱长)为，则晶体密度___________(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为)。

图a	图b

6 . 含硼物质在生产生活中有着广泛应用。回答下列问题：
(1)基态硼原子的价电子轨道表示式是___________，最高能量的原子轨道的空间形状是___________。
(2)BN可以水解成硼酸(H₃BO₃)和NH₃，B、N、O中，第一电离能最大的元素是___________。人工合成的一种BN晶体硬度已超过金刚石，是一种超硬材料，常用作刀具材料和磨料。可预测该BN晶体属于___________晶体。用___________法可以测得该晶体的结构，其中B的化合价为___________，请解释原因：___________。
(3)N-甲基咪唑的结构为，它的某种衍生物与NaBF₄形成的离子化合物是离子液体。离子液体是在室温和接近室温时呈液态的盐类物质，由于其具有良好的化学稳定性，较低的熔点和良好的溶解性，应用越来越广泛。

①1mol离子化合物中，阿伏加德罗常数的值为N_A，则根据价电子对互斥(VSEPR)理论，杂化方式为sp³的原子共有___________个。BF的电子式为___________。

②离子化合物熔点低的原因是___________。

(4)B的简单氢化物BH₃不能游离存在，常倾向于形成较稳定的B₂H₆或与其他分子结合。
①0.3 mol气态高能燃料乙硼烷(B₂H₆)在氧气中燃烧，生成固态三氧化二硼和液态水，放出649.5 kJ热量，其热化学方程式为___________；
②氨硼烷(NH₃BH₃)被认为是最具潜力的新型储氢材料之一、以NaBH₄为硼源、某配合物为氨源可用于制备氨硼烷。为测定该配合物的结构，取2.32 g配合物进行如下实验：用重量法分析金属元素，测得镍元素的质量为0.59 g；在碱性条件下加热蒸出NH₃，用滴定法测出其物质的量为0.06 mol；滴加过量硝酸银溶液，有白色沉淀生成，加热，沉淀没有增加；用摩尔法分析含量，测得氯元素质量为0.71 g。
I．该配合物中镍离子的基态电子排布式为___________。
Ⅱ．该配合物的结构简式为___________。

7 . B、C、N、O、F是重要的非金属元素，在日常生活和化工生产中有广泛的应用。回答下列问题：
(1)C、N、O的第三电离能由大到小的顺序是_______，电负性由大到小的顺序是_______。
(2)三氟化硼是一种无色气体，用于制造火箭的高能燃料。水解生成和另一种一元无氧酸(甲)，甲中B的杂化方式是，则甲的化学式是_______。
(3)已知：中存在大π键：中键的键能是，而中键的键能仅。的分子构型是_______；中键的键能大于中键的键能的原因是_______。
(4)亚肼分子中四个原子在同一平面上，有两种结构：和。试推测在水中的溶解度：_______(填“大于”或“小于”)。
(5)超高热导率半导体材料一砷化硼的晶胞结构如图所示，已知阿伏加德罗常数的值为，若该晶体的密度为，则该晶胞中原子到B原子的最近距离为_______(列出含p、的计算式即可)。

8 . 有机物K合成路线如下图 (部分条件已省略)。

已知：
①
②(表示烃基)。
请回答下列问题。
(1)K的分子式为_______。
(2)A中官能团的名称是_______，G→H的反应类型是_______。
(3)B→D的化学方程式为_______。
(4)F→G中NaOH的作用是_______。
(5)D＋H→J中形成酰胺键。在有机合成中常用酯基和生成酰胺基，而不是用羧基和直接反应生成酰胺基，请结合元素电负性和键的极性解释原因：_______。(元素电负性：H-2.1 C-2.5 O-3.5)
(6)由J生成K可以看作三步反应，如下图所示。

①P中有两个六元环结构。P的结构简式为_______。
②Q和K是互变异构关系，K比Q稳定的原因是_______。
(7)X是D的同分异构体，符合下列条件的X的结构简式是_______。
a．1molX能与足量银氨溶液反应生成4molAg
b．X中核磁共振氢谱中出现3组吸收峰，峰面积比为1：1：3

9 . 学习化学一定要领悟好问题情景。
(1)①书写以下各微粒的电子式。
—OH___________，HBrO___________，CS₂___________，NH₄H___________；
②用电子式表示Na和S形成Na₂S的过程___________。
(2)氮元素的化合物种类繁多，性质也各不相同。请回答下列问题：
已知：①N₂(g)+O₂(g)=2NO(g)ΔH=+180.5kJ·mol^-1
②2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(g)ΔH=-483.6kJ·mol^-1
③N₂(g)+3H₂(g)=2NH₃(g)ΔH=-92.4kJ·mol^-1
则反应：④4NH₃(g)+5O₂(g)=4NO(g)+6H₂O(g)的ΔH=___________kJ·mol^-1。
(3)电负性与原子所处的具体的化学环境紧密相关。有机化合物CH₃I和CF₃I发生水解时的主要反应分别是：CH₃I+H₂O→CH₃OH+HI和CF₃I+H₂O→CF₃H+HIO。从电负性的角度分析，为什么CF₃I水解的产物不是HI的原因___________。
(4)工业上用Na₂SO₃吸收尾气中SO₂使之转化为NaHSO₃，再以SO₂为原料设计原电池，然后电解(惰性电极)NaHSO₃制取H₂SO₄，装置如下：

①甲图中A电极上的反应式为___________。
②甲图中B与乙图___________(填“C”或“D”)极相连，进行电解时乙图Z中Na^＋向___________(填“Y”或“W”)中移动。
③该电解池阴极的电极反应式为___________；
(5)Ni可活化C₂H₆放出CH₄，其反应历程如下图所示：

下列关于活化历程的说法错误的是

A．活化能最大的步骤：中间体2→中间体3

B．只涉及极性键的断裂和生成

C．在此反应过程中Ni的成键数目发生变化

D．

10 . 我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家，锌在人类生产生活中有重要应用。回答下列问题：
I. 一种 Zn²⁺配合物广泛应用于催化剂，光导体，光动力疗法，其结构如图所示：
   
(1)Zn²⁺价电子轨道表示式为__________。
(2)该配合物中电负性最大的元素是__________。
(3)下列状态的氮中，电离最外层一个电子所需能量最大的是__________。（填序号）

A．[He]2s22p3	B．[He]2s22p2
C．[He]2s22p23s1	D．[He]2s22p13s1

(4)该配合物中 C 的轨道杂化类型为__________。
(5)该配合物中 Zn²⁺的配位数为__________个。
Ⅱ. ZnS 常用作分析试剂、荧光体、白色颜料等。
(6)ZnS 常见有 2 种晶胞结构如下图：立方晶胞（左图）和六方晶胞（右图）。
   
下列说法错误的是__________。（填序号）

A．立方 ZnS 中与 S2—最近的 S2—有 12 个	B．两种晶胞中 Zn2+的个数都为4
C．立方 ZnS 中 S2—的配位数为 4	D．可用 X—射线衍射实验鉴别六方 ZnS 是否属于晶体

(7)立方 ZnS 中，若 Zn²⁺与 S^2-最短距离为 a nm，则晶胞密度ρ=__________g·cm^-3（列出计算式，阿伏加德罗常数的值为 N_A）。