1 . 高氯酸铵(NH₄ClO₄)是复合火箭推进剂的重要成分，实验室可通过下列反应制取NaClO₄ (aq)+NH₄Cl(aq) NH₄ClO₄ (aq)+NaCl(aq)
(1)若NH₄Cl用氨气和浓盐酸代替，上述反应不需要外界供热就能进行，其原因是_______。
(2)反应得到的混合溶液中NH₄ClO₄和NaCl的质量分数分别为0.30和0.15(相关物质的溶解度曲线如图)。从混合溶液中获得较多NH₄ClO₄晶体的实验操作依次为(填操作名称) _______、干燥。

(3)样品中NH₄ClO₄的含量可用蒸馏法进行测定，蒸馏装置如图所示(加热和仪器固定装置已略去)，实验步骤如下：

步骤1：按图示组装仪器，检查装置气密性。
步骤2：准确称取样品a g(约0.5g)于蒸馏烧瓶中，加入约150mL水溶解。
步骤3：准确量取40.00mL约H₂SO₄ 溶解于锥形瓶中。
步骤4：经滴液漏斗向蒸馏瓶中加入20mLNaOH 溶液。
步骤5：加热蒸馏至蒸馏烧瓶中剩余约100mL溶液。
步骤6：用新煮沸过的水冲洗冷凝装置2~3次，洗涤液并入锥形瓶中。
步骤7：向锥形瓶中加入酸碱指示剂，用NaOH标准溶液滴定至终点，消耗NaOH标准溶液V₁mL
步骤8.将实验步骤1-7重复2次
①步骤3中，准确量取40.00mLH₂SO₄ 溶液的玻璃仪器是_______。
②步骤1-7中确保生成的氨被稀硫酸完全吸收的实验是_______(填写步骤号)。
③为获得样品中NH₄ClO₄ 的含量，还需补充的实验是 _______

2 . 本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用与水反应生成乙炔。
(1)中与互为等电子体，的电子式可表示为_______；1mol中含有的键数目为___________。
(2)将乙炔通入溶液生成红棕色沉淀。基态核外电子排布式为_________________________。
(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是________________；分子中处于同一直线上的原子数目最多为__________________。
(4)晶体的晶胞结构与晶体相似（如图所示），但晶体中含有的中哑铃形的存在，使晶胞沿一个方向拉长。晶体中1个周围距离最近的数目为______________。

B．对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体，它常以浓硝酸为硝化剂，浓硫酸为催化剂，通过甲苯的硝化反应制备。

一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是：以发烟硝酸为硝化剂，固体NaHSO₄为催化剂（可循环使用），在溶液中，加入乙酸酐（有脱水作用），45℃反应1h 。反应结束后，过滤，滤液分别用5% NaHCO₃,溶液、水洗至中性，再经分离提纯得到对硝基甲苯。
(l)上述实验中过滤的目的是_________________。
(2) 滤液在分液漏斗中洗涤静置后，有机层处于_______层（填“上”或'下”）；放液时，若发现液体流不下来，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，还有_____________。
(3) 下列给出了催化剂种类及用量对甲苯硝化反应影响的实验结果。

催化剂		硝化产物中各种异构体质量分数(%)			总产率（%）
		对硝基甲苯	邻硝基甲苯	间硝基甲苯
浓H2SO4	1.0	35.6	60.2	4.2	98.0
	1.2	36.5	59.5	4.0	99.8
NaHSO4	0.15	44.6	55.1	0.3	98.9
	0.25	46.3	52.8	0.9	99.9
	0.32	47.9	51.8	0.3	99.9
	0.36	45.2	54.2	0.6	99.9

①NaHSO₄催化制备对硝基甲苯时，催化剂与甲苯的最佳物质的量之比为______________。
②由甲苯硝化得到的各种产物的含量可知，甲苯硝化反应的特点是____________________。
③与浓硫酸催化甲苯硝化相比，NaHSO₄催化甲苯硝化的优点有_________、_________。

4 . 前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是空气中含量最多的元素，Y的周期序数与族序数相等，基态时Z原子3p原子轨道上有5个电子，W与Z处于同个主族。下列说法正确的是

A．原子半径：r(X)<r(Y)<r(Z)<r(W)

B．X的第一电离能比同周期相邻元素的大

C．Y的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强

D．Z的简单气态氢化物的热稳定性比W的弱

5 . 医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙（含有少量Na^＋、Al^3＋、Fe^3＋等杂质）生产医药级二水合氯化钙（CaCl₂·2H₂O的质量分数为97.0%~103.0%）的主要流程如下：

（1）除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH为8.0~8.5，以除去溶液中的少量Al^3＋、Fe^3＋。检验Fe(OH)₃是否沉淀完全的实验操作是________________。
（2）酸化操作是加入盐酸，调节溶液的pH为4.0，其目的有：①将溶液中的少量Ca(OH)₂转化为CaCl₂；②防止Ca^2＋在蒸发时水解；③_______________。
（3）测定样品中Cl^－含量的方法是：a.称取0.7500g样品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b.量取25.00mL待测液于锥形瓶中；c.用0.05000mol·L^－1AgNO₃溶液滴定至终点，消耗AgNO₃溶液体积的平均值为20.39mL。
①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有：____________________。
②计算上述样品中CaCl₂·2H₂O的质量分数为：____________________。
③若用上述方法测定的样品中CaCl₂·2H₂O的质量分数偏高（测定过程中产生的误差可忽略），其可能原因有：__________；___________。

6 . 聚合硫酸铁[Fe₂(OH)_6-2n(SO₄)_n]_m广泛用于水的净化。以FeSO₄·7H₂O为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。
（1）将一定量的FeSO₄·7H₂O溶于稀硫酸，在约70 ℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H₂O₂溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。H₂O₂氧化Fe²⁺的离子方程式为________；水解聚合反应会导致溶液的pH________。
（2）测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000 g，置于250 mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl₂溶液（Sn²⁺将Fe³⁺还原为Fe²⁺），充分反应后，除去过量的Sn²⁺。用5.000×10⁻² mol·L⁻¹ K₂Cr₂O₇溶液滴定至终点（滴定过程中与Fe²⁺反应生成Cr³⁺和Fe³⁺），消耗K₂Cr₂O₇溶液22.00 mL。
①上述实验中若不除去过量的Sn²⁺，样品中铁的质量分数的测定结果将________（填“偏大”或“偏小”或“无影响”）。
②计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程）_____。

7 . 以水氯镁石(主要成分为)为原料生产碱式碳酸镁的主要流程如下：

(l)预氨化过程中有Mg(OH)₂沉淀生成，已知常温下Mg(OH)₂的，若溶液中，则溶液中=________________。
(2)上述流程中的滤液浓缩结晶，所得主要固体物质的化学式为____________________。
(3)高温煅烧碱式碳酸镁得到。取碱式碳酸镁4.66g，高温煅烧至恒重，得到固体2.00g和标准状况下0.896L，通过计算确定碱式碳酸镁的化学式________。
(4)若热水解不完全，所得碱式碳酸镁中将混有，则产品中镁的质量分数________（填 “升高”、“降低”或“不变”）。

8 . 短周期元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大，且原子最外层电子数之和为13。X 的原子半径比Y 的小，X 与W 同主族，Z 是地壳中含量最高的元素。下列说法正确的是（ ）

A．原子半径的大小顺序: r(Y)>r(Z)>r(W)

B．元素Z、W 的简单离子的电子层结构不同

C．元素Y 的简单气态氢化物的热稳定性比Z 的强

D．只含X、Y、Z 三种元素的化合物，可能是离子化合物，也可能是共价化合物

9 . 磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca₃(PO₄)₂等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
(1)白磷(P₄)可由Ca₃(PO₄)₂、焦炭和SiO₂在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：
2Ca₃(PO₄)₂(s)+10C(s)=6CaO(s)+P₄(s)+10CO(g) ∆H₁=+3359.26kJ·mol^-1
CaO(s)+SiO₂(s)=CaSiO₃(s) ∆H₂ =-89.61kJ·mol^-1
2Ca₃(PO₄)₂(s)+6SiO₂(s)+10C(s)=6CaSiO₃(s)+P₄(s)+10CO(g) ∆H₃
则∆H₃ =_______kJ·mol^-1。
(2)白磷中毒后可用CuSO₄溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：11P₄+60CuSO₄+96H₂O=20Cu₃P+24H₃PO₄+60H₂SO₄；60molCuSO₄能氧化白磷的物质的量是_______。
(3)磷的重要化合物NaH₂PO₄、Na₂HPO₄和Na₃PO₄可通过H₃PO₄与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

①为获得尽可能纯的NaH₂PO₄，pH应控制在_______；pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为_______。
②Na₂HPO₄溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl₂溶液，溶液则显酸性，其原因是_______(用离子方程式表示)。
(4)磷的化合物三氯氧磷( )与季戊四醇( )以物质的量之比2：1 反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如图所示。

①酸性气体是_______(填化学式)。
②X的结构简式为_______。

10 . 烟气(主要污染物SO₂、NO_x)经O₃预处理后用CaSO₃水悬浮液吸收，可减少烟气中SO₂、NO_x的含量。O₃氧化烟气中SO₂、NO_x的主要反应的热化学方程式为：
NO(g)＋O₃(g)=NO₂(g)＋O₂(g) △H=－200·9kJ·mol^－1
NO(g)＋1/2O₂(g)=NO₂(g) △H=－58．2kJ·mol^－1
SO₂(g)＋O₃(g)=SO₃(g)＋O₂(g) △H=－241·6kJ·mol^－1
（1）反应3NO(g)＋O₃(g)=3NO₂(g)的△H=_______mol·L^－1。
（2）室温下，固定进入反应器的NO、SO₂的物质的量，改变加入O₃的物质的量，反应一段时间后体系中n(NO)、n(NO₂)和n(SO₂)随反应前n(O₃)：n(NO)的变化见下图。

①当n(O₃)：n(NO)＞1时，反应后NO₂的物质的量减少，其原因是__________。
②增加n(O₃)，O₃氧化SO₂的反应几乎不受影响，其可能原因是 _________。
（3）当用CaSO₃水悬浮液吸收经O₃预处理的烟气时，清液(pH约为 8)中SO₃^2－将NO₂转化为NO₂^－，其离子方程式为：___________。
（4）CaSO₃水悬浮液中加入Na₂SO₄溶液，达到平衡后溶液中c(SO₃^2－)=________[用c(SO₄^2－)、Ksp(CaSO₃)和Ksp(CaSO₄)表示]；CaSO₃水悬浮液中加入Na₂SO₄溶液能提高NO₂的吸收速率，其主要原因是_________。