1 . 请根据有关知识，填写下列空白：
(1)一种难溶的废弃矿渣杂卤石，其主要成分可表示为K₂SO₄·MgSO₄·2CaSO₄·2H₂O，已知它在水溶液中存在如下平衡：K₂SO₄·MgSO₄·2CaSO₄·2H₂O(s)2K^＋(aq)＋4(aq)＋Mg^2＋(aq)＋2Ca^2＋(aq)＋2H₂O(l)。
用化学平衡移动原理解释Ca(OH)₂溶液能溶解出杂卤石中K^＋的原因：_____。
(2)向50mL0.018mol·L^-1的AgNO₃溶液中加入50mL0.020mol·L⁻¹的盐酸，生成沉淀。已知该温度下AgCl的Ksp=1.8×10⁻¹⁰，忽略溶液的体积变化，请计算：完全沉淀后，溶液中c(Ag⁺)=_____mol·L^−1.
(3)N₂H₄是一种高效清洁的火箭燃料。0.25molN₂H₄(g)完全燃烧生成氮气和气态水时，放出133.5kJ热量。
写出N₂H₄(g)完全燃烧生成氮气和气态水热化学方程式_____。
(4)硫酸亚铁溶液常压蒸干得到的固体物质是_____，原因是_____。
(5)NH₄Cl溶液可作焊接时的除锈剂，原因是_____。

2 . 碳族元素中的Sn和氧族元素中的Te的有机化合物受到广泛关注。文献报道了利用有八面体结构的有机碲酸A与三甲基氯化锡B合成了一种具有抗癌活性的含碲和锡有机化合物C，反应前后Te和Sn的杂化方式不变。请回答下列问题：

(1)Te原子的最高能层理论上所具有的轨道数为_____。
(2)气态TeO₃分子的立体构型为_____；共价化合物B中Sn的杂化方式为_____。化合物A中Te与下列化合物中S的杂化方式相同的是_____(填序号)。
①H₂S ②SO₂③SO₃④SF₆
(3)用一个溴原子和一个氯原子取代有机碲酸A中与Te相连的两个羟基，结构仍为八面体，取代后的有机碲酸可能有_____种。
(4)有机化合物C核磁共振氢谱显示等效氢的个数比为_____。
(5)化合物B可以用SnI₄合成，α－SnI₄为立方晶体，其晶胞沿面对角线的投影如图所示：

①晶胞中Sn和I之间的最近距离为apm，α－SnI₄的密度的计算式为_____g/cm³(设阿伏加德罗常数为N_A)；晶胞中由碘原子所围成的空隙中心坐标为_____。
②常温常压下SiF₄为气态而SiCl₄为液态，原因____，SnF₄和SnCl₄都为离子晶体，而SnF₄为固体，SiCl₄为液体，这是由于F到Cl的变化使得与Sn的卤化物中化学键的离子性____、共价性____。(填“增强”“不变”或“减弱”)

3 . 2022年4月，《科学》杂志报道了我国科研人员设计并制备了在惰性二氧化硅基底上结合Cu和C₆₀的复合催化剂：C₆₀－Cu/SiO₂，实现了在温和的压力条件下将有机物DMO氢化成乙二醇。合成示意图如图：

(1)复合催化剂上存在着两种不同价态的铜元素。Cu⁰促进H₂的解离，Cu⁺促进H和DMO反应，Cu⁺的价电子排布式为_____；基底材料SiO₂的晶胞结构如图a所示，图b为SiO₂晶胞中Si原子的俯视图，其中O原子略去，Si原子旁标注的数字表示每个Si原子位于z轴的高度。Si_A与Si_B的距离是_____。

(2)在该催化剂中，C₆₀与Cu发生电子相互作用，以保护不稳定的Cu⁺免受氧化和还原。研究表明C₆₀分子中碳原子的杂化方式为sp^2.28，介于sp²和sp³之间，则每个σ键轨道近似含有s成分的百分数为_____%(保留至小数点后1位)，C₆₀晶体中，每个C₆₀分子中与之距离最近的C₆₀分子有_____个，C₆₀与钾形成一个超导化合物，晶胞结构如图c所示，其中钾位于晶胞内部和棱上，此化合物的化学式为_____。

(3)该制备工艺中甲醇可以循环利用。甲醇与金属钠反应比乙醇快，原因是_____。DMO分子最多共平面的原子数有_____个。
(4)乙二醇是重要的工业产品，可以用作飞机的除冰液及作为合成聚酯纤维的基础材料，也是合成冠醚的原料。合成1mol的18－冠－6理论上需要乙二醇的数目为_____；18－冠－6可以基于空穴尺度对钾离子和铵根离子进行识别，18－冠－6与K⁺之间的作用力是_____；与铵根离子之间的作用力是_____。

4 . 有三种有机化合物，用李比希法测得这三种有机物所含氢和碳的质量分数都分别为7.7%和92.3%。用质谱仪测得三种有机物具有相同的最大分子离子峰。将1molA在氧气中充分燃烧产生179.2L二氧化碳(标准状况)。A含有苯环，所有碳原子均为sp²杂化；B是链状无支链化合物，有三种不同杂化方式的碳原子，且为非极性分子；C分子中碳原子的化学环境完全相同且碳原子的杂化方式都为sp³杂化。
(1)李比希法使用的氧化剂是_____，A的分子式为_____。
(2)B和C的结构简式为_____、_____。
(3)化合物A与溴水反应可生成化合物D。
①反应的方程式为_____；反应类型为_____。
②与D互为同分异构体且苯环上的一取代物只有一种的化合物共有_____种，其中核磁共振氢谱有两组峰，峰面积比为1∶1的有机物结构简式为_____。
(4)B的一种同分异构体B′是与其具有相同官能团、有两个支链的链状非极性分子。B和B′在下列仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是_____。
a.质谱仪        b.红外光谱仪       c.元素分析仪       d.核磁共振仪        e.X－射线晶体衍射仪
(5)化合物C的六氯代物有_____种。

5 . 苯甲酸具有广泛的用途，可用作食品防腐剂及有机合成的原料，实验室利用高锰酸钾氧化甲苯制备苯甲酸，实验装置如图：

将甲苯和KMnO₄溶液加热回流一段时间后停止反应，按如图流程进行分离提纯：

已知：甲苯难溶于水且密度比水小，苯甲酸微溶于冷水，易溶于热水和乙醇；高锰酸钾的还原产物为MnO₂。
(1)甲苯中常含有杂质苯，使用前应需进行提纯，方法为___________。
(2)判断甲苯与KMnO₄反应结束最简单的方法是___________。
(3)加入适量MnSO₄的作用是___________。
(4)浓盐酸酸化的作用是___________。
(5)操作A的实验步骤为___________、___________。
(6)粗苯甲酸进一步纯化的方法是___________；安息香树叶中含大量的苯甲酸，《本草纲目》中记载用安息香树叶治疗心痛、关节疼痛等，从安息香树叶中提取苯甲酸的方法为___________。
(7)将苯甲酸加入到乙醇与水的混合溶剂中，充分溶解后，加入Cu(OH)₂搅拌，过滤，滤液静置一段时间，析出苯甲酸铜晶体，混合溶剂中乙醇的作用是___________。

6 . 下列说法中正确的是

A．单晶硅、水晶、金刚砂中硅原子数与共价键键数之比为1∶2

B．同为AB型晶体的AgI(图甲)与NaCl的晶体结构不同，但阴离子的配位数相同

C．石墨烯与金属R形成的插层化合物。其中R层平行于石墨层，晶胞如图乙所示，其垂直于石墨层方向的投影如图丙所示。则该插层化合物的化学式为RC6

D．图丁为NiO晶体的“单分子层”结构，O2-作密置单层排列，Ni2+填充其中，已知O2-的半径为apm，则每平方米面积上具有该晶体的质量为g

7 . 双钙钛矿型氧化物因其巨介电效应已经成为当代材料学家的重要研究对象。双钙钛矿型晶体的一种典型结构单元如图所示，下列说法不正确的是

A．晶体中与B′原子距离最近的B′′原子构成了正八面体

B．该晶体的一个完整晶胞中含有8个A原子

C．真实的晶体中存在2.5%的O原子缺陷，已知B′为+3价，B′′为+2价，A有+3价与+4价两种价态，则+3价与+4价的A原子个数比为7∶13

D．考虑晶体中存在2.5%的O原子缺陷，则该晶体的密度为g•cm-3(已知原子量：A：59，B′：137，B′′：139，O：16)

8 . 某学习小组以铝铁铜合金为主要原料制备[Cu(NH₃)₄]SO₄•H₂O(一水硫酸四氨合铜)，具体流程如图：下列说法不正确的是

A．步骤I中加入(NH4)2SO4的作用之一是抑制NH3•H2O的电离，提高[Cu(NH3)4]2+的产率

B．步骤I发生的总离子反应为：Cu+2NH3•H2O+2NH+H2O2=[Cu(NH3)4]2++4H2O

C．步骤Ⅱ中加入乙醇的速度过快，有利于得到较大颗粒的晶体

D．步骤Ⅱ若改为蒸发浓缩、冷却结晶，得到的一水硫酸四氨合铜晶体会含有较多Cu(OH)2等杂质

9 . 下列说法不正确的是

A．拟卤素(SCN)2对应的酸有两种，理论上异硫氰酸(H－N=C=S)的沸点高于硫氰酸(H－S－C≡N)

B．硫酸铜溶液中加入过量氨水生成[Cu(NH3)4]2+，NF3与NH3结构相似，NF3更易与Cu2+形成配离子

C．1mol的三种微粒、OCN-和N2O，含有的π键数目均为2NA

D．直链多磷酸盐的阴离子有多种，焦磷酸根离子、三磷酸根离子的结构如图所示，这类磷酸根离子可用通式(PnO3n+1)(n+2)-表示

10 . TiO₂和TiCl₄均是制备钛硅分子筛的重要中间体，下列说法不正确的是

A．含Ti的配离子[TiCl(H2O)5]2+中∠H－O－H小于单个水分子中∠H－O－H

B．BaTiO3和CaTiO3的结构相似，熔融状态均可导电。等物质的量的二者同时加热，BaTiO3优先导电

C．基态钛原子的px原子轨道上的电子数为4个

D．与钛同周期的第ⅡB族和ⅢA族两种元素中第一电离能较大的是Zn