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1 . 研究氨的制备、应用及氨氮的去除有重要意义。
(1)在固定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:,其平衡常数K与温度T的关系如下表。
①试判断_______ (填写“>”“=”或“<”)
②一定温度下,在密闭容器中充入和并发生反应。若容器容积恒定,达到平衡时,气体的总物质的量为原来的,则的转化率_______ ,以表示该过程的反应速率_______ 。
(2)氨的应用。以和为原料在一定温度和压强下合成尿素的反应分两步:
I.和生成;
Ⅱ.分解生成。
反应过程中能量变化如图所示。①写出和合成尿素反应的热化学方程式为_______ 。
②结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是_______ (填序号)。
a.活化能:反应I<反应Ⅱ
b.I为放热反应,Ⅱ为吸热反应
c.对总反应速率影响较大的是反应I
(3)氨氮的去除。下面是两种电化学除氨氮的方法。
方法一:电化学氧化法
有研究表明,当以碳材料为阴极,可在阴极生成,并进一步生成氧化性更强的,可以将水中氨氮氧化为。
①写出去除氨气的化学反应方程式_______ 。
②阴极区加入可进一步提高氨氮的去除率,结合如下图,用化学方程式、电极反应式和文字解释的作用_______ 。方法二:电化学沉淀法
用溶液模拟氨氮废水,以镁作阳极、不锈钢作阴极进行电解,可将废水中的转化为沉淀而除去。调节溶液初始,氨氮去除率和溶液随时间的变化情况如图所示。③电解时两极反应式分别为:,。写出废水中生成沉淀的离子方程式:_______ 。
④反应1h以后,氨氮去除率随时间的延长反而下降的原因是_______ 。
(1)在固定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:,其平衡常数K与温度T的关系如下表。
T/K | 298 | 398 | 498 |
平衡常数K |
②一定温度下,在密闭容器中充入和并发生反应。若容器容积恒定,达到平衡时,气体的总物质的量为原来的,则的转化率
(2)氨的应用。以和为原料在一定温度和压强下合成尿素的反应分两步:
I.和生成;
Ⅱ.分解生成。
反应过程中能量变化如图所示。①写出和合成尿素反应的热化学方程式为
②结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是
a.活化能:反应I<反应Ⅱ
b.I为放热反应,Ⅱ为吸热反应
c.对总反应速率影响较大的是反应I
(3)氨氮的去除。下面是两种电化学除氨氮的方法。
方法一:电化学氧化法
有研究表明,当以碳材料为阴极,可在阴极生成,并进一步生成氧化性更强的,可以将水中氨氮氧化为。
①写出去除氨气的化学反应方程式
②阴极区加入可进一步提高氨氮的去除率,结合如下图,用化学方程式、电极反应式和文字解释的作用
用溶液模拟氨氮废水,以镁作阳极、不锈钢作阴极进行电解,可将废水中的转化为沉淀而除去。调节溶液初始,氨氮去除率和溶液随时间的变化情况如图所示。③电解时两极反应式分别为:,。写出废水中生成沉淀的离子方程式:
④反应1h以后,氨氮去除率随时间的延长反而下降的原因是
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2 . 采用选择性催化还原技术(SCR)可以有效脱除烟气中的氮氧化物()。
(1)钒基催化剂(催化剂)可用于,反应机理与催化剂表面的活性吸附位点有关。基于Lewis酸位点的SCR催化反应循环机理如图甲所示:①脱除的总反应化学方程式为___________ ,该反应的中间体有___________ 种。
②若烟气中含有硫的氧化物,则会降低的速率,可能的原因是___________ 。
(2)研究发现:当烟气中和的物质的量相同时,会发生快速SCR反应过程:。臭氧对具有一定的辅助作用。臭氧先氧化,发生反应:。在不同温度下,经过相同时间后测得的物质的量之比与的脱除率关系如图乙所示。①温度升高到一定程度后,中脱除率均有不同程度的降低,其原因是___________ (写两条)。
②温度低于250℃,物质的量之比为0.5时,脱除率较高的原因是___________ 。
③实验发现,向烟气中先通入,脱除率低于先通入,可能的原因是___________
(3)以为媒介的间接电化学氧化法可以同时除去烟气中的和,装置如图丙所示:则阳极的电极反应式为___________ ,参与反应的离子方程式为___________ 。
(1)钒基催化剂(催化剂)可用于,反应机理与催化剂表面的活性吸附位点有关。基于Lewis酸位点的SCR催化反应循环机理如图甲所示:①脱除的总反应化学方程式为
②若烟气中含有硫的氧化物,则会降低的速率,可能的原因是
(2)研究发现:当烟气中和的物质的量相同时,会发生快速SCR反应过程:。臭氧对具有一定的辅助作用。臭氧先氧化,发生反应:。在不同温度下,经过相同时间后测得的物质的量之比与的脱除率关系如图乙所示。①温度升高到一定程度后,中脱除率均有不同程度的降低,其原因是
②温度低于250℃,物质的量之比为0.5时,脱除率较高的原因是
③实验发现,向烟气中先通入,脱除率低于先通入,可能的原因是
(3)以为媒介的间接电化学氧化法可以同时除去烟气中的和,装置如图丙所示:则阳极的电极反应式为
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解题方法
3 . 铬及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用。
(1)催化剂Cr2O3可由(NH4)2Cr2O7加热分解制备,反应同时生成无污染气体。①完成化学方程式:_______ +_______ 。
②Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,过程的焓变为___________ (列式表示)。
③Cr2O3可用于NH3的催化氧化。设计从NH3出发经过3步反应制备HNO3的路线__________________ (用“→”表示含氮物质间的转化);其中一个有颜色变化的反应的化学方程式为____________ 。
(2)溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡:
(ⅰ)
(ⅱ) ①下列有关溶液的说法正确的有_______ 。
A.加入少量硫酸,溶液的pH不变
B.加入少量水稀释,溶液中离子总数增加
C.加入少量NaOH溶液,反应(ⅰ)的平衡逆向移动
D.加入少量K2Cr2O7固体,平衡时与的比值保持不变
②25℃时,溶液中随pH的变化关系如图。当时,设、与的平衡浓度分别为x、y、z mol/L,则x、y、z之间的关系式为____________ ;计算溶液中的平衡浓度__________ (写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
(1)催化剂Cr2O3可由(NH4)2Cr2O7加热分解制备,反应同时生成无污染气体。①完成化学方程式:
②Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,过程的焓变为
③Cr2O3可用于NH3的催化氧化。设计从NH3出发经过3步反应制备HNO3的路线
(2)溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡:
(ⅰ)
(ⅱ) ①下列有关溶液的说法正确的有
A.加入少量硫酸,溶液的pH不变
B.加入少量水稀释,溶液中离子总数增加
C.加入少量NaOH溶液,反应(ⅰ)的平衡逆向移动
D.加入少量K2Cr2O7固体,平衡时与的比值保持不变
②25℃时,溶液中随pH的变化关系如图。当时,设、与的平衡浓度分别为x、y、z mol/L,则x、y、z之间的关系式为
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4 . 工业废气、汽车尾气排放的氮氧化物、二氧化硫等是形成雾霾的主要物质,需要进行综合治理。
烟气中的NO2可以用Na2SO3溶液吸收:
1.配平上述方程式,标出电子转移的方向和数目___________ 。
处理汽车尾气的反应为:△H
2.已知:CO的燃烧热△H1=-283.0kJ·mol-1
则△H=___________ 。该反应的△S___________ 0(填“>”或“<”)。
3.上述反应自发进行的条件是
工业上对二氧化硫的处理有多种方法。I:用NaOH溶液或氨水吸收废气中少量SO2气体,以防污染环境。4.若用0.1mol·L-1的NaOH溶液或同浓度的氨水处理相同量的废气,两种方法所需吸收液的体积关系是___________
5.用NaOH溶液吸收SO2的过程中,往往得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液,溶液pH随n(SO32-):n(HSO3-)变化如下表所示。
根据以上信息推断NaHSO3溶液的酸碱性,结合方程式解释其原因:___________ 。
6.向0.1mol。L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是
Ⅱ:采用低温臭氧氧化脱硫脱硝技术,可以同时吸收SO2和NOx,获得(NH4)2SO4的稀溶液。
7.向(NH4)2SO4溶液中再加入少量(NH4)2SO4固体,[NH4]+/[SO]的值将___________ 。
A.变大 B.变小 C.不变
III:SO2还可以用石灰水来吸收,生成亚硫酸钙浊液。
8.常温下,测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH=9,忽略SO的第二步水解,计算求出Ksp(CaSO3)的数值:___________ 。
己知:,
烟气中的NO2可以用Na2SO3溶液吸收:
1.配平上述方程式,标出电子转移的方向和数目
处理汽车尾气的反应为:△H
2.已知:CO的燃烧热△H1=-283.0kJ·mol-1
则△H=
3.上述反应自发进行的条件是
A.任何温度 | B.任何温度都不能 | C.高温 | D.低温 |
A.NaOH溶液的体积大于氨水 | B.NaOH溶液的体积等于氨水 |
C.NaOH溶液的体积小于氨水 | D.无法判断 |
n(SO):n(HSO) | 91:9 | 1:1 | 9:91 |
pH | 8.2 | 7.2 | 6.2 |
6.向0.1mol。L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是
A.加入少量金属Na,溶液中c(HSO)增大 |
B.加入少量Na2SO3固体,则 |
C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大 |
D.加入氨水至中性,则 |
Ⅱ:采用低温臭氧氧化脱硫脱硝技术,可以同时吸收SO2和NOx,获得(NH4)2SO4的稀溶液。
7.向(NH4)2SO4溶液中再加入少量(NH4)2SO4固体,[NH4]+/[SO]的值将
A.变大 B.变小 C.不变
III:SO2还可以用石灰水来吸收,生成亚硫酸钙浊液。
8.常温下,测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH=9,忽略SO的第二步水解,计算求出Ksp(CaSO3)的数值:
己知:,
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5 . 不同催化剂作用下NH3还原NOx的机理与效果是研究烟气(含NOx、O2、N2等)脱硝的热点。
(1)NH3还原NO的主反应为4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g)。
已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g) ;4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)
上述主反应的____ 。
(2)在某钒催化剂中添加一定量Cu2O可加快NO的脱除效率,其可能机理如图所示(*表示物种吸附在催化剂表面,部分物种未画出)。①X、Y处V元素化合价为+4或+5价。X处V元素化合价为____ 。
②烟气中若含有SO2,会生成NH4HSO4堵塞催化剂孔道。生成NH4HSO4的化学方程式为____ 。
(3)将模拟烟气(一定比例NOx、NH3、O2和N2)以一定流速通过装有Fe/Zr催化剂的反应管,测得NOx转化率随温度变化的曲线如图所示。①温度低于350℃时,NOx转化率随温度升高而增大,其可能原因是_____ 。
②温度高于450℃时,NOx转化率已降低为负值,其可能原因是____ 。
(1)NH3还原NO的主反应为4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g)。
已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g) ;4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)
上述主反应的
(2)在某钒催化剂中添加一定量Cu2O可加快NO的脱除效率,其可能机理如图所示(*表示物种吸附在催化剂表面,部分物种未画出)。①X、Y处V元素化合价为+4或+5价。X处V元素化合价为
②烟气中若含有SO2,会生成NH4HSO4堵塞催化剂孔道。生成NH4HSO4的化学方程式为
(3)将模拟烟气(一定比例NOx、NH3、O2和N2)以一定流速通过装有Fe/Zr催化剂的反应管,测得NOx转化率随温度变化的曲线如图所示。①温度低于350℃时,NOx转化率随温度升高而增大,其可能原因是
②温度高于450℃时,NOx转化率已降低为负值,其可能原因是
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6 . 氮是自然界重要元素之一,氮及其化合物的性质以及氮的循环利用对解决环境和能源问题都具有重要意义。
已知:1 mol物质中的化学键断裂时所需能量如下表。
(1)恒温下,将1 mol空气和的体积分数分别为0.78和0.21,其余为惰性组分)置于容积为V L的恒容密闭容器中,假设体系中只存在如下两个反应:
ⅰ.
ⅱ. kJ⋅mol
①___________ kJ⋅mol。
②以下操作可以降低上述平衡体系中NO浓度的有___________ (填标号)。
A.升高温度 B.移除 C.降低浓度
③若上述平衡体系中mol⋅L:mol⋅L,则___________ mol⋅L用含a、b、V的计算式表示)。
(2)也是造成水体富营养化的重要原因之一,用NaClO溶液氧化可除去氨气。其反应机理如图1(其中和NaCl略去)。NaClO氧化的化学反应程式为___________ 。(3)改变对溶液中NaClO去除氨气效果与余氯(溶液中+1价氯元素的含量)的影响如图2所示,则除氨气过程中最佳的值约为___________ 。
(4)室温下,用水稀释0.1 mol⋅L氨水,溶液中随着水量的增加而减小的是___________。
(5)工业上以和为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ.和生成;ⅱ.分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化图3,下列说法正确的是___________ 。
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.
已知:1 mol物质中的化学键断裂时所需能量如下表。
物质 | |||
能量/kJ·mol | 945 | 498 | 631 |
(1)恒温下,将1 mol空气和的体积分数分别为0.78和0.21,其余为惰性组分)置于容积为V L的恒容密闭容器中,假设体系中只存在如下两个反应:
ⅰ.
ⅱ. kJ⋅mol
①
②以下操作可以降低上述平衡体系中NO浓度的有
A.升高温度 B.移除 C.降低浓度
③若上述平衡体系中mol⋅L:mol⋅L,则
(2)也是造成水体富营养化的重要原因之一,用NaClO溶液氧化可除去氨气。其反应机理如图1(其中和NaCl略去)。NaClO氧化的化学反应程式为
(4)室温下,用水稀释0.1 mol⋅L氨水,溶液中随着水量的增加而减小的是___________。
A. | B. |
C. | D. |
(5)工业上以和为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ.和生成;ⅱ.分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化图3,下列说法正确的是
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.
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7 . 高砷煤中含有砷硫铁(FeAsS)等物质。燃煤产生的烟气中含NO、、粉尘等,经过SCR脱硝除去NO,粉尘经沉降得到粉煤灰。
(1)燃煤固硫
①燃烧高砷煤时加入生石灰将大部分硫元素转化为___________ (填化学式)留在煤渣中。
②高砷煤燃烧过程中,砷硫铁在高温下被氧化成释放到烟气中,该反应的化学方程式为___________ 。
(2)SCR脱硝(脱除烟气中的NO)
在烟气中加入适量氨气,用钒氧化物作催化剂将、NO、转化为。
①在SCR脱硝的反应中还原剂为___________ (填化学式)。
②若与NO的物质的量之比为1∶1,写出SCR脱硝法的反应原理___________ (用化学方程式表示)。
(3)粉煤灰成分研究
粉煤灰可用于水泥工业,粉煤灰中的氨含量(或铵盐)会影响水泥的性能。取50.00g粉煤灰加入NaOH蒸出,用20mL 0.1000的溶液吸收,用0.200 NaOH溶液滴定过量的至终点,平行滴定3次,平均消耗NaOH溶液10.00mL,计算粉煤灰中的以计的氨含量___________ (用表示,写出计算过程)。
(1)燃煤固硫
①燃烧高砷煤时加入生石灰将大部分硫元素转化为
②高砷煤燃烧过程中,砷硫铁在高温下被氧化成释放到烟气中,该反应的化学方程式为
(2)SCR脱硝(脱除烟气中的NO)
在烟气中加入适量氨气,用钒氧化物作催化剂将、NO、转化为。
①在SCR脱硝的反应中还原剂为
②若与NO的物质的量之比为1∶1,写出SCR脱硝法的反应原理
(3)粉煤灰成分研究
粉煤灰可用于水泥工业,粉煤灰中的氨含量(或铵盐)会影响水泥的性能。取50.00g粉煤灰加入NaOH蒸出,用20mL 0.1000的溶液吸收,用0.200 NaOH溶液滴定过量的至终点,平行滴定3次,平均消耗NaOH溶液10.00mL,计算粉煤灰中的以计的氨含量
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8 . 我国成功利用大功率运载火箭发射“天宫二号”空间实验室。火箭推进器中装有还原剂肼(N2H4)(液态)和强氧化剂过氧化氢(H2O2),请回答下列问题:
(1)肼又名联氨,其结构式为_____ 。
(2)液态肼与过氧化氢的反应属于_____ (填“吸热”或“放热”)反应。
(3)写出该火箭推进器中相关反应的化学方程式:_____ 。
(4)在一定温度下,向0.5L密闭容器中充入2molN2H4和2molO2发生如下反应:N2H4(g)+O2(g)⇌N2(g)+2H2O(g),其中有关物质的物质的量随时间变化的曲线如图所示,请回答下列问题: ①0-5min内,H2O(g)的平均反应速率为:_____
②下列能说明该反应达到平衡状态的是_____ 。
A.υ正(N2)=2υ逆(H2O)
B.c(N2H4):c(O2):c(N2)=1:1:1
C.体系的压强不再发生变化
D.混合气体的密度不再发生变化
E.每断开1molO=O键,同时断开4molH-O键
③该反应达到平衡时,O2的体积百分数为_____ (结果保留一位小数)
④下列措施能够增大正反应的化学反应速率的有( )
A.升高反应温度 B.加入适当的催化剂C.向容器中加入氧气 D.向容器中加入氖气
(5)广泛应用的肼(N2H4)燃料电池属于环境友好型电池,该电池以空气中的氧气作氧化剂,氢氧化钠溶液作电解质,其负极的电极方程式:_____
(1)肼又名联氨,其结构式为
(2)液态肼与过氧化氢的反应属于
(3)写出该火箭推进器中相关反应的化学方程式:
(4)在一定温度下,向0.5L密闭容器中充入2molN2H4和2molO2发生如下反应:N2H4(g)+O2(g)⇌N2(g)+2H2O(g),其中有关物质的物质的量随时间变化的曲线如图所示,请回答下列问题: ①0-5min内,H2O(g)的平均反应速率为:
②下列能说明该反应达到平衡状态的是
A.υ正(N2)=2υ逆(H2O)
B.c(N2H4):c(O2):c(N2)=1:1:1
C.体系的压强不再发生变化
D.混合气体的密度不再发生变化
E.每断开1molO=O键,同时断开4molH-O键
③该反应达到平衡时,O2的体积百分数为
④下列措施能够增大正反应的化学反应速率的有
A.升高反应温度 B.加入适当的催化剂C.向容器中加入氧气 D.向容器中加入氖气
(5)广泛应用的肼(N2H4)燃料电池属于环境友好型电池,该电池以空气中的氧气作氧化剂,氢氧化钠溶液作电解质,其负极的电极方程式:
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9 . 研究和采取措施去除氮氧化物尾气和水中硝酸盐造成的氮污染备受关注。
Ⅰ氧化吸收法 酸性条件下,NaClO溶液氧化、NO和等生成和。
(1)其他条件一定,转化为的转化率随水体溶液初始pH的变化如图1所示。①、NO和三种气体中,相同条件下最易被NaClO氧化的是________ 。
②在酸性水体中,加入NaClO溶液吸收的离子方程式为________ 。
③水体溶液初始pH越小,转化率越高。其原因是________ 。
(2)NaClO吸收液还可以同时脱除烟气中NO和。研究发现NaClO吸收液在不同初始pH条件下,对流动烟气的脱硫效率都接近100%,而对NO的脱除率如图2所示:
①酸性条件下,的脱除率高于NO,其原因除的还原性比NO强外,还可能是________ 。
②若用盐酸调节NaClO吸收液pH,不仅不利于NO的吸收,还会在反应过程中生成一种有毒气体,其化学式为________ 。
Ⅱ催化还原法
(3)在的催化条件下,使用作为还原剂,可将水中的转化为。该反应机理分为三步,如题17图3所示:第一步:________ (补充完整该步反应机理);第二步:从Cu表面迁移至W的表面;第三步:在W表面吸附并解离为活性氢原子(W-H),W-H将还原为,同时W-H将CuO还原为Cu,自身转化为W,实现Cu和W的催化循环。(4)若改用作为还原硝酸盐过程的催化剂,其催化机理与相似。但还原过程中检测到三种含氮化合物微粒,其浓度变化如图4所示,在1.5小时以后,的百分含量不断减少,的百分含量不断增多的可能原因是________ 。
Ⅰ氧化吸收法 酸性条件下,NaClO溶液氧化、NO和等生成和。
(1)其他条件一定,转化为的转化率随水体溶液初始pH的变化如图1所示。①、NO和三种气体中,相同条件下最易被NaClO氧化的是
②在酸性水体中,加入NaClO溶液吸收的离子方程式为
③水体溶液初始pH越小,转化率越高。其原因是
(2)NaClO吸收液还可以同时脱除烟气中NO和。研究发现NaClO吸收液在不同初始pH条件下,对流动烟气的脱硫效率都接近100%,而对NO的脱除率如图2所示:
①酸性条件下,的脱除率高于NO,其原因除的还原性比NO强外,还可能是
②若用盐酸调节NaClO吸收液pH,不仅不利于NO的吸收,还会在反应过程中生成一种有毒气体,其化学式为
Ⅱ催化还原法
(3)在的催化条件下,使用作为还原剂,可将水中的转化为。该反应机理分为三步,如题17图3所示:第一步:
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10 . 双碱法是一种用于燃煤尾气脱硫的工艺,其具有脱硫效率高、成本低等优点,以下是一种脱硫工艺简要流程。已知:时,和的电离常数如下表所示。
1.等浓度的和溶液,___________ (填“>”、“<”或“=”),请依据电离平衡常数分析原因:___________ 。
2.过程I中,溶液吸收时,随着的通入,会得到不同溶质组成的溶液。时,的物质的量分数与pH的关系如图所示。①曲线II代表的微粒是___________ 。
②等浓度和的混合溶液中,下列关系正确的是___________ 。
A.
B.
C.
D.
3.生成的沉淀会被空气中氧气氧化,写出被氧化过程的化学方程式为:___________ 。
4.工业上也可以用氨水吸收尾气中的。氨水吸收后,氨水全部转化为铵盐的溶液。为测定铵盐溶液的成分,设计如下实验。铵盐溶液中___________ 。
1.等浓度的和溶液,
2.过程I中,溶液吸收时,随着的通入,会得到不同溶质组成的溶液。时,的物质的量分数与pH的关系如图所示。①曲线II代表的微粒是
②等浓度和的混合溶液中,下列关系正确的是
A.
B.
C.
D.
3.生成的沉淀会被空气中氧气氧化,写出被氧化过程的化学方程式为:
4.工业上也可以用氨水吸收尾气中的。氨水吸收后,氨水全部转化为铵盐的溶液。为测定铵盐溶液的成分,设计如下实验。铵盐溶液中
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