1 . 锰及其化合物在化学实验室和化工生产应用非常广泛，回答下列问题：
(1)乙酰丙酮锰(III)是一种广泛用于苯酚类化合物氧化偶联的试剂，Me表示，中心离子为离子，其结构如图所示。

基态锰原子电子填充的最高能层符号为_______，该物质中不同杂化方式的碳原子数之比为_______，中心离子填充在_______空隙中(填“四面体”或“八面体”)。
(2)从原子结构角度分析，基态原子中，Mn的第三电离能大于Fe的第三电离能的原因是_______。
(3)能形成如图所示大π键，而羧基酸性随大π键电子云密度的增大而减弱，则、、酸性从强到弱顺序是_______。的顺式结构为_______分子(填“极性”、“非极性”)。

(4)Mn(II)位于围成的八面体空隙中，形成无限螺旋链的络离子，同一条链内原子作用很强，其形成晶胞结构沿对角线的投影如图a所示，晶胞俯视图如图b所示，晶胞参数为、和，则该晶胞所带电荷为_______。阿伏加德罗常数的值为，该晶体的密度为_______(用含、a、c的式子表示)。

     

2 . 硼烷-四氢呋喃(BH₃·THF，结构简式为)是一种硼氢化和还原性的试剂，易溶于四氢呋喃()、蚂水剧烈反应放出氢气 工业上常用于有机物中某些官能团的硼氢化和还原化。请回答下列问题：

(1)BH_4·THF 组成元素的电负性由大到小的顺序为___________(用元素符号表示)。下列状态的硼中，电离最外层一个电子所需能量最大的是___________(填标号)。
A．1s²2s²2p¹                  B．1s²2s²                  C．1s²2s¹2p¹                 D．1s²2p²
(2)先将NaBH₄和BF₃溶于二乙二醇二甲醚(CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃)中，充分溶解，再加入四氢呋喃，反应30 min、缘分离提纯即得较纯净的 BH₃·THF，同时还有另一种产物 NaF。
①制备BH₃·THF的化学方程式为___________。
②制备过程中，BF₃中B的杂化方式的变化是___________，上述物质中含配位键的是___________。
③二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，其原因是___________。
(3)硼氢化钠在室温下是α型的立方晶体(如图甲所示)，6.3GPa下转变为四方晶体(如图乙所示)。

硼氢化钠的α型立方晶体中，离 最近的 有___________个，Na⁺填充在 围成___________ (填“正四面体”或“正八面体”)空隙中。
②硼氢化钠的四方晶体中，晶胞中 A、B间距离d=___________nm(用含 a的代数式表示)。

3 . 一种比率光声探针M与配位，可用于小鼠脑内铜(Ⅱ)的高时空分辨率动态成像，反应如下所示：

(1)M中四种元素电负性由大到小的顺序为_______，基态的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为_______。
(2)均为平面结构的吡咯()和吡啶()是合成该探针的原料，吡咯和吡啶在盐酸中溶解度较小的为_______，原因是_______。
(3)是一种紫色晶体，其中DMSO为二甲基亚砜，化学式为。中键角_______中键角(填“大于”“小于”或“等于”)。
(4)()中比中的更_______(填“难”或“易”)断裂。其原因是_______。
元素周期表中，第四周期元素单质及其化合物在化工生产和研究中有重要的应用。
(5)在浓的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6，组成为的晶体，该晶体中两种配体的物质的量之比为，则由该配合离子组成的晶体化学式还可以写为_______。
(6)硒氧化铋是一类全新二维半导体芯片材料，为四方晶系晶胞结构(如图所示)，可以看成带正电的层与带负电的层交替堆叠。据此推断硒氧化铋的化学式为_______。晶胞棱边夹角均为，则晶体密度的计算式为_______(为阿伏加德罗常数的值)。

4 . 回答下列问题。
(1)青蒿素是我国科学家从传统中药中发现的能治疗疟疾的有机化合物，其分子结构如图所示，它可以用溶剂A从中药中提取出来，得到“提取液”后，再经“一系列操作”即可分离出青蒿素，结构如下图所示。下列有关说法正确的有___________

①青蒿素属于烃的衍生物
②青蒿素的分子式为C₁₄H₂₀O₅
③青蒿素分子中具有的官能团有酮羰基和醚键
④用溶剂A从中药中提取出青蒿素的实验操作是萃取
⑤青蒿素分子中含有7个手性碳原子
(2)化合物有多种同分异构体，写出满足以下条件的同分异构体结构简式 ___________;写出其与银氨溶液反应的方程式___________。
①能与银氨溶液发生反应；②核磁共振氢谱中共含有三组吸收峰。
(3)甘氨酸铜有顺式和反式两种同分异构，结构如图

①甘氨酸中铜原子的杂化类型为___________ (填序号)
a．sp          b．sp²        c．sp³            d．dsp²
②已知顺式甘氨酸铜能溶于水，反式甘氨酸铜不能溶于水，原因可能是___________。
(4)C、H、O、N是生命元素。下列说法正确的是___________。

A．第一电离能：O＞N＞C＞H

B．电负性：O＞N＞C＞H

C．酸性：

D．键角：

6 . 卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)氟原子激发态的电子排布式有________，其中能量较高的是________。（填标号）
A．       B．       C．       D．
(2)基态Br原子的核外电子排布式为________。
(3)中提供电子对形成配位键的原子是________，中心离子的配位数为________。
(4)Kr是第四周期的稀有气体元素，的中心原子Br的杂化轨道类型为________。
晶体中的微粒间作用力有________（填标号）。
a．氢键       b．离子键       c．极性共价键       d．非极性共价键
(5)固态氟化氢中存在形式，画出的链状结构________。
(6)四氟乙烯和聚四氟乙烯中C的杂化轨道类型分别为________和________；聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因________。

7 . 将酞菁—钴钛—三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催化还原二氧化碳的催化剂。回答下列问题：
(1)下图中属于原子晶体的是___________，间的作用力是___________。

(2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图所示。

酞菁分子中所有原子共平面，其中P轨道能提供一对电子的N原子是___________(填图酞菁中N原子的标号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为___________，氮原子提供孤对电子与钴离子形成___________键。
(3)气态通常以二聚体的形式存在，其空间结构如图a所示，二聚体中的轨道杂化类型为___________，的熔点为，远高于的，由此可以判断铝氟之间的化学键为___________键。结构属立方晶系，晶胞如图b所示，的配位数为___________。若晶胞参数为，晶体密度___________(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为)。

8 . 金属及其化合物广泛应用于生产、生活等多个领域。回答下列问题：
(1)基态原子的价层电子的电子排布图为_______，中三种元素的第一电离能由大到小的顺序是_______(填元素符号)。是强还原剂，中含有键与键的数目之比为_______。
(2)独立的分子中，键角为，如图是离子的部分结构以及其中键角。请解释离子中键角变为的原因是_______。

(3)甘氨酸铜有顺式和反式两种同分异构体，结构如图。

①甘氨酸铜中铜原子的杂化类型为_______(填序号)。
a．sp　　　　b．sp²　　　　c．sp³　　　　d．dsp²
②已知顺式甘氨酸铜能溶于水，反式甘氨酸铜难溶于水，原因可能是_______。
(4)晶体中，的重复排列方式如图所示，该排列方式中存在着由如1、3、6、7的O围成的正四面体空隙和如3、6、7、8、9、12的围成的正八面体空隙。中有一半的填充在正四面体空隙中，另一半和填充在正八面体空隙中，则晶体中有_______的正八面体空隙填充阳离子。晶胞的八分之一是图示结构单元，晶体密度为，阿伏加德罗常数为，则该晶胞参数a=_______pm。(写出表达式)

9 . 氮、磷化合物在科研和生产中有许多重要用途。回答下列问题：
(1)氨硼烷(NH₃BH₃)是极具潜力的固体储氢材料，分子中与N原子相连的H呈正电性(H⁺)，与B原子相连的H呈负电性(H^-)。B原子的杂化方式为_________，H、B、N的电负性由大到小的顺序为____。与氨硼烷互为等电子体的分子是_______(写名称)，其熔点比NH₃BH₃低，原因是__________。
(2)南开大学某课题组成功合成[FeP₆]^2-。结构如图，环状结构与苯相似，中的大π键可表示为___________。

(3)TiO₂通过氮掺杂反应生成的TiO₂-Nb可用作高性能超级电容器。四方晶系TiO₂晶胞进行氮掺杂的过程如图。与钛同周期的基态原子中，未成对电子数与基态钛原子相同的元素有___种，TiO₂晶胞的密度为_________g/cm³，TiO_2-aN_b 晶体中a：b=_________。

10 . 非金属氟化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：
(1)常温下为无色气体，冷冻后成为淡黄色液体，固体的晶体类型为___________；与分子相比，分子的键角更___________(填“大”或“小”)，极性更___________(填“强”或“弱”)。
(2)石墨与在反应，得到层状结构化合物，其单层局部结构如图所示。与石墨相比，的导电性___________(填“增强”或“减弱”)，的键的键长比石墨中键的___________(填“长”或“短”)。

(3)室温氟穿梭电池的电解质为氟氢离子液体，含、等离子，画出的结构式___________。
(4)(第五周期稀有气体元素)与形成的室温下易升华。中心原子的价层电子对数为___________，下列对中心原子杂化方式推断合理的是___________(填序号)。
A．       B．       C．       D．
(5)晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱边夹角均为。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如点原子的分数坐标为，已知键的键长为，则点原子的分数坐标为___________；晶胞中、间的距离___________(用含、、的计算式表示)。
由晶胞结构可知B点分数坐标为：；