1 . 五氧化二饥广泛用于冶金、化工等行业。某废钒催化剂主要含有、、CaO、、、等，采取如下工艺流程回收其中的钒制备；

已知：溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：

金属离子
开始沉淀时（）的pH	12.4	3.7	2.2	7.5
沉淀完全时（）的pH	13.8	4.7	3.2	9.0

回答下列问题：
(1)基态V原子的价电子轨道表示式为________。
(2)浸出渣的主要成分是________，“酸浸还原”中；和均转化为，写出转化为反应的离子方程式为________。
(3)“氧化”中被氧化的元素主要有________（填元素符号）。
(4)“调pH”中有沉淀生成，写出生成沉淀反应的离子方程式________。
(5)“沉钒”中需要加入过量，其原因是________。，晶体未经洗涤直接进行“煅烧”，将导致产品中混有________杂质。
(6)工艺中可循环利用的物质有________。
(7)一定温度下，溶解在NaOH溶液中，可得到偏钒酸钠。偏钒酸钠阴离子呈现如图1所示的无限链状结构。碳化钒主要用于制造钒钢及碳化物硬质合金添加剂，其晶胞结构如图2所示。

①偏钒酸钠的化学式为________。
②碳化钒晶胞中与碳原子距离最近且相等的碳原子个数为________。
③若碳化钒合金的密度为，阿伏加德罗常数值为，则晶胞参数________nm。

2 . 锑白是优良的无机白色颜料，可用作阻燃剂、催化剂、油漆等。一种采用辉锑矿(主要成分为，含少量的和等)提取锑白的工艺流程如图所示：

已知：①“浸取”后所得溶液中的主要微粒为；
②。
回答下列问题：
(1)“粉碎”辉锑矿的目的是___________。
(2)“滤渣Ⅰ”的主要成分除不溶性杂质外还有S、___________(填化学式)；在“浸取”时发生反应的离子方程式为___________。
(3)“除砷”时，反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________(P转化为最高价态)。
(4)若浸取液中的浓度均为，则c(S^2-)≥___________才能使二者完全沉淀(当离子浓度≤1×10^-5mol/L时认为沉淀完全)，此时___________。
(5)“中和脱氯”时脱氯率与反应温度的关系如图所示：

随温度升高，脱氯率降低的原因可能为___________。
(6)锑可用于制备超亮光电极材料，其晶胞结构如图所示，晶体a的化学式为___________，晶体b中与距离最近的的个数为___________。

3 . 硫代硫酸钠被广泛用于纺织、造纸、化学合成等工业领域。制备硫代硫酸钠的装置如下图所示。

实验步骤如下：
1.将浓硫酸缓缓注入仪器2中，适当调节螺旋夹6，使反应产生的气体均匀地进入锥形瓶中（硫化钠—碳酸钠溶液），并采用电磁搅拌器进行搅拌和加热。
2.持续通入气体，直至溶液的pH＝7（注意不要小于7），停止通入气体。
3.将锥形瓶中的液体转移至烧杯中，________，过滤，得到晶体样品。
4.精确称取0.5000g步骤3的样品，用少量水溶解，再注入10mL醋酸-醋酸钠的缓冲溶液。以淀粉为指示剂，用0.1000mol/L的碘标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为VmL。
已知：
请回答下列问题：
(1)仪器2的名称是________。
(2)写出生成硫代硫酸钠总反应的化学方程式________。
(3)补齐步骤3的实验操作________。
(4)用必要的文字说明为什么溶液的pH不能小于7________。
(5)①滴定时，应使用________（填“酸式”或“碱式”）滴定管。
②滴定达到终点的标志是________。
③晶体的质量分数为________（用含有V的代数式表示）。
④下列说法错误的是________。
a.滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
b.滴定实验中用到的玻璃仪器是烧杯、锥形瓶、滴定管
c.滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致实验结果偏低
d.用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出

4 . 三氯氧钒()是一种重要的无机试剂，主要用作溶剂、烯烃聚合的催化剂，还可用于钒有机化合物的合成。某兴趣小组利用如图所示装置以氯气、和碳粉为原料制备三氯氧钒。

已知：①三氯氧钒为黄色液体，密度为；熔点为-77℃，沸点为126℃；
②三氯氧钒遇水会迅速水解生成HCl和一种氧化物。
回答下列问题：
(1)仪器X的名称为___________，仪器Y为球形冷凝管，冷却水应从___________口(填“M”或“N”)进入。仪器X可以换为如图装置，其优点是___________。

(2)从A—E中选择必要的仪器制备，正确的连接顺序为___________→d→e→h(按气流方向，用小写字母表示，装置可重复使用)。
(3)装置C的作用是为了防止___________反应发生(写化学方程式)。
(4)管式炉中发生反应生成CO的化学方程式为___________。
(5)已知：，的立方晶胞结构如图所示，晶胞参数为a pm。

①V元素在周期表中的位置为___________。
②晶体的密度为___________(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为)。
(6)取装置B烧瓶中的液体少许，先溶于水再过滤，在滤渣中加入稀硫酸溶解后，向其中加入0.2000溶液25mL，再用0.1000溶液滴定过量的草酸溶液至终点，消耗溶液的体积为4mL，则所取液体中的质量为___________g(保留1位小数)。已知：，。

5 . 亚硝酸钙可用作化学合成反应中的催化剂、氧化剂、中间体等。实验室根据反应利用如下装置制备亚硝酸钙（加热及夹持装置略）。

已知：酸性溶液能将NO氧化为。
回答下列问题：
(1)检查装置气密性，加入相应的试剂。先通，其目的是________。通后进行的操作为（i）打开管式炉，对瓷舟进行加热；（ii）……；（iii）打开，使稀硝酸滴入三颈烧瓶中；（iv）关闭，打开，通入。操作（ii）是________。
(2)仪器a的名称为________，装置D中盛装的试剂是________（填名称），装置E的作用是________。
(3)制备的产品样品中含有杂质，通过下列方法可测定产品的纯度：称量mg样品溶于水，加固体，充分振荡，过滤后将溶液转移到250mL容量瓶，配制溶液，取25mL溶液进行以下操作：

“煮沸”时发生反应：；“还原”时加入的标准液，“滴定剩余”时消耗的标准溶液VmL。“滴定剩余”过程中发生反应的离子方程式为________，样品中的纯度为________（用含m、V的式子表示）。

6 . （）是一种白色固体，微溶于水，不溶于醇，溶于高氯酸，可用作防臭剂、药物和食品添加剂。实验室采用如下方法制备
并测定其纯度：
Ⅰ．制备
ⅰ．如图连接装置，向三颈烧瓶中依次加入、和水，然后控制均匀速度滴加少量浓度为的盐酸，加热搅拌至反应完全，反应过程中有黄绿色气体产生，同时生成。

ⅱ．将溶液转入烧杯中，漓加稍过量溶液，然后逐滴加入溶液，不断搅拌，生成沉淀；
ⅲ．将混合物冷却后抽滤、依次水洗、醇洗，晾干后得产品；
Ⅱ．测定产品纯度
ⅳ．称取产品于烧杯中，加入一定浓度溶液（高氯酸不参与反应），将所得溶液冷却后转移至容量瓶中，定容；
ⅴ．移取溶液，加入一定浓度溶液和（过量），加水，用标准液（发生反应：）滴定至浅黄色，滴加指示剂，继续滴定至终点，重复测定2次，平均消耗标准液体积；
ⅵ．做空白实验，平均消耗标准液体积。
回答下列问题：
(1)装置中A处应安装的仪器为________（填名称）；三颈烧瓶的容积最适合的是________（填选项字母）；
A．       B．       C．       D．
(2)滴加盐酸的仪器选用了恒压滴液漏斗，与分液漏斗相比该仪器的优点为________；
(3)步骤ⅰ中，生成的化学方程式为________________；
(4)步骤ⅱ中，能够生成的原因为________________；
(5)步骤ⅲ中，醇洗的目的是________________；
(6)步骤ⅴ中，滴加的指示剂为________；滴定终点溶液颜色变化为________；
(7)产品纯度为________%（保留两位有效数字）。

7 . I．某些常见无机物质存在如图的化学转化关系（部分生成物和反应条件略去），回答下列问题：

(1)若甲是一种活泼金属，丁常作为焙制糕点的膨松剂，写出甲和水反应的化学方程式________。
(2)若甲是一种淡黄色固体，丙是一种温室气体，则X的化学式为________，当甲和水生成乙和戊时，反应转移电子的物质的量为________。
(3)若甲是由两种常见的元素组成的化合物，乙是气体且水溶液呈碱性，X为大气中的一种主要成分，写出丁与水反应的化学方程式________。戊是氢氧化物，既能和强酸反应又能和强碱反应，则甲的化学式为________。
Ⅱ．固体化合物X由3种元素组成，其转化关系如图，混合气体经过无水时，固体变蓝，碱性溶液焰色反应为黄色。回答下列问题：

(4)写出紫红色固体与稀硝酸反应的离子方程式____________。
(5)X的化学式为________，X能和浓盐酸反应生成黄绿色气体，X在反应中作________（填“氧化剂”或“还原剂”），若反应了，该反应转移电子的个数为________。

8 . 某科研小组通过以下方案制备连二亚硫酸钠()并测定其纯度。
资料：具有强还原性，空气中极易被氧化，易溶于水且随温度的升高溶解度增大，不溶于乙醇，在碱性介质中较稳定：低于52℃时在水溶液中以形态结晶，高于52℃时在碱性溶液中脱水成无水盐。
回答下列问题：
(1)无氧条件下，用锌粉还原和的混合液，即可制得连二亚硫酸钠；

操作步骤：连接装置，关闭三通阀→___________(填操作名称)→称取一定质量Zn置于三颈烧瓶中→___________(填标号)pH传感→搅拌直至完全溶解。

A．注入和的混合液→充入→抽真空
B．抽真空→注入和的混合液→充入
C．抽真空→充入→注入和的混合液
(2)在上述所得溶液中滴加稍过量NaOH溶液控制pH在8.2～10.5之间，使转化为沉淀过滤除去：将所得溶液分批逐步加入一定量的NaCl固体搅拌，水蒸气加热略高于52℃左右结晶→___________→用乙醇洗涤→干燥，可获得。
(3)隔绝空气加热固体完全分解得到固体产物、和，但实验过程未能做到完全隔绝空气，设计实验证明该分解产物中含有：___________。
(4)下图是硫的四种含氧酸根的结构推断具有强氧化性的是___________(填标号)；

A．          B．            C．                 D．

该离子在酸性溶液中将转化为的离子反应方程式为___________。
(5)含量的测定
实验原理：(未配平)。
实验过程：称取0.25g产品加入三颈烧瓶中，维持氮气氛围，加入适量NaOH溶液，再滴加0.10 标准溶液，达到滴定终点时消耗22.00mL标准溶液。则产品中的质量分数为
___________%(杂质不参与反应，保留四位有效数字)。

9 . 用软锰矿(，含、杂质)和方铅矿(PbS含少量FeS)为原料制备电极材料的工艺流程如下：

已知：，，
有关离子沉淀时的pH：

开始沉淀时	8.3	7.6	2.7	3.0
沉淀完全时	9.8	9.6	3.7	4.7

回答下列问题：
(1)“滤渣1”除了S、外，还有___________(填化学式)。
(2)“试剂a”可以选用___________(填标号)，“除杂”应调pH范围是___________。
A．NaClO                           B．                           C．                           D．NaOH
(3)“沉锰”时发生反应的离子方程式为___________。
(4)“沉锰”后上层清液中___________。
(5)“焙烧”时发生反应的化学方程式为___________。
(6)碳酸锰在空气中加热，固体残留率随温度变化如图。碳酸锰在300℃时已完全脱碳，则B点对应的物质的化学式为___________。

10 . 从某工厂铜电解车间产生的难溶副产物黑铜泥(主要成分为和)和废水车间产生的含砷废渣(主要成分为)中回收铜和砷的一种流程示意图如下。

已知：沉铜过程主要发生反应；易分解生成微溶于水的；随着硫酸浓度的增大，在硫酸溶液中的溶解度变小。
(1)升温能加快氧化浸出的速率。温度过高时，浸出速率反而会下降，原因是___________。
(2)和被氧化为和。被氧化的离子方程式为___________。
(3)沉铜前，需要对氧化浸出液进行稀释。稀释倍数对沉铜的影响如下图所示。

稀释倍数较小时，滤渣2中As含量较高的原因是___________。
(4)上述流程中可循环使用的物质是___________。
(5)粗三氧化二砷中砷含量的测定。
ⅰ.取0.1g样品于锥形瓶中，加入NaOH溶液，使样品完全溶解；
ⅱ.加入适量乙酸铅溶液，消除-2价硫的干扰；
ⅲ.用稀硫酸调pH=8，加入3g碳酸氢钠和少量淀粉溶液；
ⅳ.用碘标准溶液(溶质按计)滴定，将砷氧化至最高价态。到达滴定终点时，消耗碘标准溶液VmL。
已知：样品中砷只以+3价的形式存在。
①若样品中有-2价硫，没有步骤ⅱ，测定结果将___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
②样品中砷的质量分数为___________。
③步骤ⅲ中加入碳酸氢钠，能保持滴定过程中溶液pH基本稳定，结合化学用语解释原因___________。