解题方法
1 . 二氧化碳的开发利用是化学家和化学工作者一直关注的热门话题,试回答:
(1)在恒容密闭容器中投入和发生反应,实验测得不同温度及压强下,平衡时甲醇的物质的量变化如图所示。①该反应的正反应为___________ 反应,从大到小的关系排序为___________ 。
②M点对应的平衡常数___________ ,在及时,图中N点___________ (填“>”“<”或“=”)。
(2)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用的热点研究领域,化学方程式为。理论计算表明,原料初始组成,在体系压强为,反应达到平衡,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。回答下列问题:①图中,表示变化的曲线分别是___________ 。催化加氢合成反应的___________ 0(填“大于”或“小于”)。
②根据图中点,计算该温度时反应的平衡常数___________ (列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(1)在恒容密闭容器中投入和发生反应,实验测得不同温度及压强下,平衡时甲醇的物质的量变化如图所示。①该反应的正反应为
②M点对应的平衡常数
(2)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用的热点研究领域,化学方程式为。理论计算表明,原料初始组成,在体系压强为,反应达到平衡,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。回答下列问题:①图中,表示变化的曲线分别是
②根据图中点,计算该温度时反应的平衡常数
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2 . 聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
I.工业常采用乙苯脱氢的方法制备苯乙烯,其原理为:C6H5-CH2CH3(g)C6H5-CH=CH2(g)+H2(g) 。通过计算机模拟一个乙苯分子在催化剂表面脱氢制苯乙烯的反应,其历程如图1所示(吸附在催化剂表面的物质用*标注):(1)乙苯脱氢制苯乙烯反应的焓变___________。
(2)写出该反应历程(过渡态1和2中)的决速步骤反应方程式:___________ 。
(3)实验测得乙苯脱氢反应的速率方程为v正=k正p乙苯,v逆=k逆p苯乙烯p氢气(k正、k逆为速率常数,只与温度有关),图2中③代表lgk逆随的变化关系,则能代表lgk正随的变化关系的是___________。
(4)某温度下,向1.0L恒容密闭容器中充入0.10mol C6H5-CH2CH3(g),测得乙苯脱氢反应时间(t)与容器的气体总压强(p)的数据见表:
该温度下的浓度平衡常数K=___________ mol/L(结果保留至小数点后两位)。
(5)实际生产中常在恒压条件下掺入高温水蒸气作为反应体系的稀释剂(水蒸气不参加反应),乙苯的转化率随稀释比的变化如图所示,说明乙苯转化率变化的原因。___________ II.CO2氧化乙苯脱氢是制备苯乙烯的另一种方式。其方程式如下:(6)如表所示是反应中几种物质的燃烧热。
又已知水的汽化热为40.8kJ·mol-1。根据以上数据,计算CO2氧化乙苯脱氢反应的=___________ 。
(7)该反应在催化剂表面发生的历程如图所示:反应过程中需要将催化剂表面的酸性控制在pH=3.5~4.5之间,原因是pH过低时,催化剂表面正电荷聚集,___________ ;pH过高时,___________ 。
(8)相对于乙苯脱氢法,CO2氧化法制备苯乙烯工艺的优点为合成速率快、单位时间内的产量高;其缺点为:①反应需要控制酸度,工艺较为复杂;②___________ ;③___________ 。
I.工业常采用乙苯脱氢的方法制备苯乙烯,其原理为:C6H5-CH2CH3(g)C6H5-CH=CH2(g)+H2(g) 。通过计算机模拟一个乙苯分子在催化剂表面脱氢制苯乙烯的反应,其历程如图1所示(吸附在催化剂表面的物质用*标注):(1)乙苯脱氢制苯乙烯反应的焓变___________。
A.大于0 | B.等于0 | C.小于0 | D.无法确定 |
(2)写出该反应历程(过渡态1和2中)的决速步骤反应方程式:
(3)实验测得乙苯脱氢反应的速率方程为v正=k正p乙苯,v逆=k逆p苯乙烯p氢气(k正、k逆为速率常数,只与温度有关),图2中③代表lgk逆随的变化关系,则能代表lgk正随的变化关系的是___________。
A.① | B.② | C.④ | D.⑤ |
(4)某温度下,向1.0L恒容密闭容器中充入0.10mol C6H5-CH2CH3(g),测得乙苯脱氢反应时间(t)与容器的气体总压强(p)的数据见表:
时间t/h | 0 | 1 | 2 | 4 | 8 | 16 | 20 | 25 | 30 |
总压强p/100kPa | 4.91 | 5.58 | 6.32 | 7.31 | 8.54 | 9.26 | 9.32 | 9.33 | 9.33 |
(5)实际生产中常在恒压条件下掺入高温水蒸气作为反应体系的稀释剂(水蒸气不参加反应),乙苯的转化率随稀释比的变化如图所示,说明乙苯转化率变化的原因。
物质 | CO(g) | ||
燃烧热/kJ·mol-1 | -4610.2 | -4376.9 | -283.5 |
(7)该反应在催化剂表面发生的历程如图所示:反应过程中需要将催化剂表面的酸性控制在pH=3.5~4.5之间,原因是pH过低时,催化剂表面正电荷聚集,
(8)相对于乙苯脱氢法,CO2氧化法制备苯乙烯工艺的优点为合成速率快、单位时间内的产量高;其缺点为:①反应需要控制酸度,工艺较为复杂;②
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3 . 反应A+B→P符合Arrhenius公式,[已知Arrhenius经验公式为Rlnk=–+C(Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数)]。当使用催化剂时,其活化能降低了80kJ·mol-1,在室温(298K)下进行反应时,催化剂使其反应速率常数约提高了倍。
A.2×105 | B.1014 | C.5000 | D.29×1012 |
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4 . 研发二氧化碳利用技术,降低空气中二氧化碳含量是当今研究热点。
(1)已知常温常压下的燃烧放热,请写出表示燃烧热的热化学方程式___________ 。
(2)1雨水中含有来自大气的,溶于水中的进一步和水反应,发生电离:
① ②
时,反应②的平衡常数为K,溶液中的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为,当大气压强为,大气中的物质的量分数为x时,溶液中浓度为___________ (用题中的字母表示,忽略的电离)。
(3)目前和已经被用作工业捕碳剂,它们与可发生如下反应:
反应I:
反应Ⅱ:
为研究温度对捕获效率的影响,在某温度下,将一定量的溶液置于密闭容器中,并充入一定量的气体(用氨气作为稀释剂),在t时刻,测得容器中气体的浓度。然后分别在温度为下,保持其它初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同时间测得气体浓度,得到趋势图(见图1)。则:
①请解释容器内气体浓度呈现如图1所示的变化趋势的原因___________ 。
②反应Ⅱ在温度为时,溶液随时间变化的趋势曲线如图2所示,当时间达到时,将该体系升温至,请在图2中画出时刻至平衡时,溶液的变化总趋势曲线___________ 。
(4)研究表明,气体可被电还原。在电解质水溶液中,三种不同催化剂(a、b、c)上电还原为的反应进程中(被还原为的反应可同时发生),相对能量变化如图。下列说法正确的是___________。
(1)已知常温常压下的燃烧放热,请写出表示燃烧热的热化学方程式
(2)1雨水中含有来自大气的,溶于水中的进一步和水反应,发生电离:
① ②
时,反应②的平衡常数为K,溶液中的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为,当大气压强为,大气中的物质的量分数为x时,溶液中浓度为
(3)目前和已经被用作工业捕碳剂,它们与可发生如下反应:
反应I:
反应Ⅱ:
为研究温度对捕获效率的影响,在某温度下,将一定量的溶液置于密闭容器中,并充入一定量的气体(用氨气作为稀释剂),在t时刻,测得容器中气体的浓度。然后分别在温度为下,保持其它初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同时间测得气体浓度,得到趋势图(见图1)。则:
①请解释容器内气体浓度呈现如图1所示的变化趋势的原因
②反应Ⅱ在温度为时,溶液随时间变化的趋势曲线如图2所示,当时间达到时,将该体系升温至,请在图2中画出时刻至平衡时,溶液的变化总趋势曲线
(4)研究表明,气体可被电还原。在电解质水溶液中,三种不同催化剂(a、b、c)上电还原为的反应进程中(被还原为的反应可同时发生),相对能量变化如图。下列说法正确的是___________。
A.电解质水溶液的酸性越强,越有利于气体电化学还原 |
B.a催化剂条件下,电还原的活化能约为 |
C.c催化剂条件下,电还原的活化能小于电还原的活化能,更容易发生的电还原 |
D.电还原为从易到难的顺序为c、a、b |
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5 . 以乙苯催化脱氢来制取苯乙烯,是化工产业中常用的方法,其反应如下所示:
(g) (g)+H2(g)
回答下列问题:
Ⅰ.在催化下,在三个恒容(均为1.0L)密闭容器中发生上述反应。相关实验数据如下:
(1)℃时,按表格中数据投料,则此时乙容器中v正_________ (填“>”“=”或“<”)v逆。
(2)_________ (填“>”“=”或“<”)。
Ⅱ.乙苯脱氢的历程如下图所示:
(3)四个步骤中,更有利于在低温发生的是上图中的_________ 步骤。“吸附”步骤中乙苯分子被吸附在催化剂表面活性位点并被活化;“反应”步骤中Fe(Ⅲ)转化为_________ ,从共价键变化的角度描述该步骤为_________ 。该催化剂在使用过程中,失活现象比较严重,由此推断“脱氢”步骤除了产生,还可能生成小分子离开催化剂表面。
Ⅲ.为了节省能源,乙苯催化脱氢制苯乙烯的过程可以在气氛下进行。100kPa下,反应气组成按1∶0、1:1、1∶5、1∶9投料,乙苯的平衡转化率随反应温度的变化关系如图。
(4)图中对应的曲线是_________ (填序号)。
(5)工业乙苯催化脱氢生产苯乙烯时,会产生少量积碳,加入一定温度的水蒸气可较长时间保持催化剂的活性,用化学方程式表示其原因是_________ 。
(g) (g)+H2(g)
回答下列问题:
Ⅰ.在催化下,在三个恒容(均为1.0L)密闭容器中发生上述反应。相关实验数据如下:
容器 | 温度/℃ | 起始量/mol | 平衡量/mol | ||
乙苯(g) | 苯乙烯(g) | 氢气(g) | 苯乙烯(g) | ||
甲 | 3.0 | 0 | 0 | 1.0 | |
乙 | 4.0 | 3.0 | 1.0 | x | |
丙 | 5.0 | 0 | 0 | 1.2 |
(1)℃时,按表格中数据投料,则此时乙容器中v正
(2)
Ⅱ.乙苯脱氢的历程如下图所示:
(3)四个步骤中,更有利于在低温发生的是上图中的
Ⅲ.为了节省能源,乙苯催化脱氢制苯乙烯的过程可以在气氛下进行。100kPa下,反应气组成按1∶0、1:1、1∶5、1∶9投料,乙苯的平衡转化率随反应温度的变化关系如图。
(4)图中对应的曲线是
(5)工业乙苯催化脱氢生产苯乙烯时,会产生少量积碳,加入一定温度的水蒸气可较长时间保持催化剂的活性,用化学方程式表示其原因是
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6 . 金属硫化物(MxSy)催化反应,既可以除去天然气中的H2S,又可以获得H2.下列说法正确的是
A.该反应的S<0 |
B.该反应的平衡常数 |
C.其他条件相同,增大体系压强,能提高H2S的平衡转化率 |
D.题图所示的反应机理中,步骤I可理解为H2S中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间发生作用 |
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7 . 已知: △H=-14.9 kJ·mol-1。某温度下在甲、乙两个恒容密闭容器中充入反应物,其起始浓度如下表所示。甲中反应达到平衡时,测得c(H2)=0.008 mol·L-1。下列判断正确的是
起始浓度 | c(H2)/(mol·L-1) | c(I2)/(mol·L-1) | c(HI)/(mol·L-1) |
甲 | 0.01 | 0.01 | 0 |
乙 | 0.02 | 0.02 | 0 |
A.平衡时,乙中H2的转化率与甲中的相等 |
B.平衡时,甲中混合物的颜色比乙中深 |
C.平衡时,甲、乙中热量的变化值相等 |
D.该温度下,反应的平衡常数K=4 |
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8 . 700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO(g)和H2O(g),发生反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),反应过程中测定的部分数据见下表(表中t2>t1):
下列说法正确的是
反应时间/min | n(CO)/mol | n(H2O)/mol |
0 | 1.20 | 0.60 |
t1 | 0.80 | |
t2 | 0.20 |
A.反应在0~t1min内的平均速率为v(H2)=mol·L-1·min-1 |
B.若800℃时该反应的平衡常数为0.64,则逆反应为吸热反应 |
C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O(g)和0.40molH2(g),则v正>v逆 |
D.保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60molCO(g)和1.20molH2O(g),达到平衡时n(CO2)=0.40mol |
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9 . 氢气的制取与储存是氢能源利用领域的研究热点。CH4-H2O(g)催化重整制氢,主要反应如下:
反应I:CH4(g)+H2O(g)⇌3H2(g)+CO(g) ∆H1
反应Ⅱ:CH4(g)+2H2O(g) ⇌4H2(g)+CO2(g) ∆H2
反应Ⅲ:CO(g)+H2O(g) ⇌H2(g)+CO2(g) ∆H=-41.2kJ•mol-1
CH4-H2O(g)重整过程中自由能(∆G=∆H-T∆S,设∆H和∆S不随温度变化)随温度变化趋势如图1所示:
(1)反应Ⅱ焓变的符号:∆H2_______ 0(填“>”或“<”),理由是_______ 。
(2)上述反应体系在一定条件下达到平衡后,下列说法正确的是_______ 。
(3)反应Ⅲ的速率v=v正-v逆=k正c(CO)•c(H2O)-k逆c(CO2)•c(H2),其中k正、k逆分别为正、逆反应速率常数。升高温度时lgk正-lgk逆_______ (填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)一定温度下,向恒容密闭反应器中通入CH4和H2O(g),起始时CH4和H2O(g)的分压分别为2MPa、6MPa,发生反应I、Ⅱ、Ⅲ。反应进行t1min时达到平衡状态,此时CO、CO2的分压分别为aMPa、bMPa。
①H2O(g)的平衡分压为_______ MPa(用含a、b的代数式表示,下同)。
②反应I的Kp=_______ (用平衡时各物质的分压代替物质的量浓度)。
(5)70~80℃,利用HCO与HCOO-的相互转化实现H2的储存与释放,其释放H2的一种机理如图1所示,该过程中使用的Pd/Ag/TiO2复合催化剂的结构及各部分所带电荷如图2所示。
①写出释氢反应的离子方程式:_______ 。
②根据元素电负性的变化规律,步骤I、Ⅱ可以描述为_______ 。
反应I:CH4(g)+H2O(g)⇌3H2(g)+CO(g) ∆H1
反应Ⅱ:CH4(g)+2H2O(g) ⇌4H2(g)+CO2(g) ∆H2
反应Ⅲ:CO(g)+H2O(g) ⇌H2(g)+CO2(g) ∆H=-41.2kJ•mol-1
CH4-H2O(g)重整过程中自由能(∆G=∆H-T∆S,设∆H和∆S不随温度变化)随温度变化趋势如图1所示:
(1)反应Ⅱ焓变的符号:∆H2
(2)上述反应体系在一定条件下达到平衡后,下列说法正确的是
A.及时分离出二氧化碳,可以使得反应I的正反应速率增大 |
B.降低温度,反应I逆向移动,反应Ⅲ正向移动 |
C.加入反应Ⅲ的催化剂,可以降低该反应的活化能和反应热 |
D.增大水蒸气的浓度,有利于提高甲烷的平衡转化率 |
(4)一定温度下,向恒容密闭反应器中通入CH4和H2O(g),起始时CH4和H2O(g)的分压分别为2MPa、6MPa,发生反应I、Ⅱ、Ⅲ。反应进行t1min时达到平衡状态,此时CO、CO2的分压分别为aMPa、bMPa。
①H2O(g)的平衡分压为
②反应I的Kp=
(5)70~80℃,利用HCO与HCOO-的相互转化实现H2的储存与释放,其释放H2的一种机理如图1所示,该过程中使用的Pd/Ag/TiO2复合催化剂的结构及各部分所带电荷如图2所示。
①写出释氢反应的离子方程式:
②根据元素电负性的变化规律,步骤I、Ⅱ可以描述为
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10 . 苯乙烯是合成树脂、离子交换树脂及合成橡胶等的重要单体,常用如下反应来制备:。在T1℃、10MPa反应条件下,向甲、乙、丙三个容器中分别通入n(乙苯):n(N2)为1∶1、1∶4、1∶9的混合气体,发生上述反应,测得乙苯转化率随时间变化如表所示。
下列说法正确的是
10min | 20min | 30min | 40min | 50min | |
甲 | 20.5% | 39.0% | 54.5% | 60.0% | 60.0% |
乙 | 23.5% | 44.5% | 61.0% | 66.8% | x |
丙 | 25.0% | 45.5% | 63.8% | 74.0% | 80.0% |
A.20min内,乙苯的平均反应速率从大到小的顺序是丙>乙>甲 |
B.若其他条件不变,把容器甲改为恒容容器,则平衡转化率变小 |
C.T1℃时,该反应的 |
D.50min时,容器丙中的反应已达到平衡状态 |
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