4 . 目前世界各国都规划了碳达峰、碳中和的时间节点，以CO₂为碳源，将其转化为能源物质。选择性加氢合成CH₃OH，合成过程中发生下列反应：
反应i：CO₂(g)+H₂(g)⇌CO(g)+H₂O(g) ∆H₁=-akJ‧mol^-1
反应ii：CO(g)+2H₂(g)⇌CH₃OH(g) ∆H₂
反应iii：CO₂(g)+3H₂(g)⇌CH₃OH(g)+H₂O(g) ∆H₃=-bkJ‧mol^-1
回答下列问题：
(1)根据盖斯定律，∆H₂=。___________kJ‧mol^-1(用含a，b的代数式表示)。
(2)在一绝热、刚性容器中，只发生反应iii。下列说法表明反应已达到平衡状态的是___________(填序号)。

A．混合气体的总物质的量不再变化	B．n(CH3OH)：n(H2O)=1：1
C．v正(CH3OH)=3v逆(H2)	D．该反应的K不再变化

(3)中科院兰州化物所用Fe₃(CO)₁₂/ZSM-5催化CO₂加氢合成低碳烯烃反应，反应过程如图所示。催化剂中添加助剂Na、K、Cu(也起催化作用)后可改变反应的选择性。

在其他条件相同时，添加不同助剂，经过相同时间后测得CO₂转化率和各产物的物质的量分数如下表所示：

助剂	CO2转化率(%)	各产物在所有产物中的占比
		C2H4	C3H6	其他
Na	42.5	35.9	39.6	24.5
K	27.2	75.6	22.8	1.6
Cu	9.8	80.7	12.5	6.8

欲提高单位时间内乙烯的产量，在Fe₃(CO)₁₂/ZSM-5中添加Na助剂是否效果最好？_________(填“是”或“否”)，请叙述原因：___________。
(4)合成二甲醚反应：2CO₂(g)+6H₂(g)⇌CH₃OCH₃(g)+3H₂O(g) ∆H=-74kJ‧mol^-1。该反应正反应的活化能___________(填“>”“<”或“=”) 逆反应的活化能。
(5)在一定条件下，将1molCO和2molH₂充入IL恒容密闭容器中：发生反应：CO(g)+2H₂(g)⇌CH₃OH(g) ∆H₂，相同时间(2min)内测得CO的转化率与温度的对应关系如图所示：

①温度为1000K时，反应开始至2min时，v(H₂)=___________mol‧L^-1‧min^-1
②CO的转化率随温度的升高先增大后变小的原因是___________。
(6)为实现CO₂资源化利用，通过光电转化原理以CO₂为原料制备甲酸产品(如图所示)。

①光电转化过程中，阴极反应式为___________
②催化剂b附近生成lmolHCOOH时，标准状况下催化剂a附近理论上产生______L气体。

5 . 燃油汽车尾气中NO和CO的排放，是大气污染的主要原因之一。NSR系统(，storage and reduction)是一种有效降低排放的策略。
Ⅰ.NSR系统热力学分析
(1)NSR系统中工作原理的方程式为。298K，101kPa下，该反应的，，该反应在热力学上趋势很大，其原因是_______。
Ⅱ.密闭容器中NSR系统平衡研究
(2)温度℃时，在2L的密闭容器中，充入CO、NO各0.4mol，分别对比三种催化剂(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)对NSR系统中反应的催化效果，结果如图所示：

①反应开始到A点，用NO浓度变化表示的平均反应速率为_______。
②B点所在体系达平衡时，放出的热量为_______kJ。
③C点所在体系达平衡后，继续加入0.2mol NO、0.2mol CO、0.3mol 、0.2mol ，再次平衡时的_______。
Ⅲ.NSR系统机理研究
重庆一中某探究性学习小组模拟NSB系统中“吸附、储存、释放、还产物原”四个阶段的全过程。先控制气流(成分为NO、)通过NSR反应器，待出口处浓度稳定后，通入还原性气体(CO等)。总反应为。四个阶段与出口处浓度的时间对应关系如图所示，回答下列问题：

(3)吸附阶段：2min前，出口处的浓度接近于0，原因是_______。
(4)释放阶段：写出释放出的化学反应方程式：_______。
(5)还原阶段：
①通入的还原性气体成分为，与中释放的反应后，气体成分为[未测定]，则反应的_______。
②有研究表明，还原性气体中若混有，会导致催化剂中毒，活性下降，从氧化还原反应原理和催化剂循环再生的角度分析可能原因：_______。

7 . 海洋是人类未来赖以生存和发展的资源宝库，合理开发和有效利用应得到重视。如从海藻灰中可得到NaI溶液。
(1)以NaI溶液为原料，经过一系列变化和操作，可得到粗碘，进一步提纯粗碘时，不需要的仪器有___________。

(2)某学习小组以空气氧化NaI溶液为研究对象，探究溶液的酸碱性对反应的影响。

实验	编号	pH = a	现象
	I	3	4分钟左右，溶液呈黄色
	Ⅱ	7	60分钟左右，溶液呈浅黄色
	Ⅲ	8	10小时后，溶液呈很浅的黄色
	Ⅳ	10	10小时后，溶液颜色无明显变化

①用CCl₄萃取反应后I、II、III、IV 的溶液，萃取后下层CCl₄均为无色，取萃取后的上层溶液，用淀粉检验：I、Ⅱ的溶液变蓝色；III的溶液蓝色不明显、Ⅳ的溶液未变蓝。
i．写出实验Ⅰ中反应的离子方程式___________。
ii．查阅资料；I₂易溶于NaI溶液。下列实验证实了该结论并解释Ⅰ、II的萃取现象：

用CCl₄萃取Ⅰ、II反应后的溶液，萃取后下层CCl₄颜色均无色的原因是 ___________。
②查阅资料：pH ＜11.7时，I^—能被O₂氧化为I₂；pH≥9.28时，I₂发生歧化反应：3I₂+6OH^—=IO₃^—+5I^—+3H₂O，pH越大，歧化速率越快。某同学利用原电池原理设计实验证实：PH = 10的条件下实验Ⅳ确实可以发生I^—能被O₂氧化为I₂的反应，如图所示：

据此分析，试剂1是___________；试剂2是 ___________。
实验现象：电流表指针偏转，左侧电极附近溶液变蓝(±＜30 min )。
③综合实验现象。说明I^—被空气氧化的影响因素及对应关系为___________。
(3)测定NaI溶液中I^—含量。
量取25.00 mL，NaI溶液于250mL锥形瓶中，分别加入少量稀H₂SO₄和稍过量的NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O溶液，摇匀。小火加热蒸发至碘完全升华，取下锥形瓶冷却后，用c mol· L^-1酸性标准KMnO₄溶液进行滴定至终点，重复3次。平均每次消耗KMnO₄溶液VmL(已知反应：2Fe³⁺ +2I^—=2Fe²⁺+ I₂ 、5Fe²⁺+＋8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺ +4H₂O)。
①该实验达到滴定终点时，现象为___________。
②根据滴定有关数据，该NaI溶液中I^—含量是 ___________g·L^-1。

8 . 钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。

注：加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于，其他金属离子不沉淀，即认为完全分离。
已知：①。
②以氢氧化物形式沉淀时，和溶液的关系如图所示。

回答下列问题：
(1)“酸浸”前，需将废渣磨碎，其目的是_____。
(2)“酸浸”步骤中，发生反应的化学方程式是_____。
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中和均为，向其中加入至沉淀完全，此时溶液中_____，据此判断能否实现和的完全分离_____(填“能”或“不能”)。
(4)“沉锰”步骤中，生成，产生的物质的量为_____。
(5)“沉淀”步骤中，用调，分离出的滤渣是_____。
(6)“沉钴”步骤中，控制溶液，加入适量的氧化，其反应的离子方程式为_____。
(7)根据题中给出的信息，从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是_____。

9 . 硼、氮、铁、钴、镍等元素可形成结构、性质各异的物质，在生产、科研中发挥着重要用途。回答下列问题：
(1)下列不同状态的硼中，失去一个电子需要吸收能量最多的是______（填标号）。

A．	B．
C．	D．

(2)硼酸（）为片层状白色晶体，层内分子间通过氢键相连，如图所示。水溶液中存在的平衡，回答下列问题。

①硼酸层状结构中，硼原子的杂化方式为__________。
②下列关于硼酸的说法正确的是__________（填序号）。
a．是一元酸             b．硼酸水溶液中水的电离平衡受到抑制
c．硼酸分子的稳定性与氢键有关       d．晶体中有氢键
(3)叠氮化合物在化工上有重要应用，为叠氮离子，写出与互为等电子体的微粒的化学式__________（写出一种即可），其立体构型为__________。
(4)的结构如图所示，中、、由大到小的顺序是____________________。

(5)某种钛酸钴（）晶胞沿、或轴任意一个方向的投影如下图所示。晶胞中处于各顶角位置，则O处于__________位置。

(6)镍的某种氧化物常用作催化剂，其晶胞有如图结构特征：镍离子形成面心立方结构，氧离子填充在镍离子构成的八面体空隙中，填充率为100%。
①从该晶胞中能分割出来的结构图有_______（填标号）。

a．　b．　c．　d．　e．

②已知该晶体密度为，为阿伏加德罗常数的值。该晶胞中镍离子周围与其等距离且最近的镍离子有__________个，该距离为__________pm（仅列式不计算）。