1 . 氢气是一种清洁能源,研究制氢技术具有重要意义。
(1)一种高温固体氧化物电解水制氢原理如图所示。通过施加高温下的电压,使电解质中的从阴极一侧迁移到阳极一侧,同时氧化为。①电解时阴极发生的电极反应为___________ (用电极反应式表示)。
②电解质常选用铈()的氧化物,晶胞结构如图所示,其化学式为___________ 。③当进入氧化物晶格后(取代部分),电解效率显著提升,其原因是___________ 。
(2)乙醇-水催化重整可获得。其主要反应为:
在、时,若仅考虑上述反应,平衡时和的转化率随温度的变化如图所示。①反应的___________ 。
②平衡时,的产率随温度的变化为___________ 。
(3)在“”催化作用下,乙醇-水催化重整中部分物种变化路径如图所示。i.不含的催化剂几乎没有催化活性的原因可能是___________ 。
ii.若用标记乙醇,最终产物中含的物质化学式为___________ 。
(1)一种高温固体氧化物电解水制氢原理如图所示。通过施加高温下的电压,使电解质中的从阴极一侧迁移到阳极一侧,同时氧化为。①电解时阴极发生的电极反应为
②电解质常选用铈()的氧化物,晶胞结构如图所示,其化学式为
(2)乙醇-水催化重整可获得。其主要反应为:
在、时,若仅考虑上述反应,平衡时和的转化率随温度的变化如图所示。①反应的
②平衡时,的产率随温度的变化为
(3)在“”催化作用下,乙醇-水催化重整中部分物种变化路径如图所示。i.不含的催化剂几乎没有催化活性的原因可能是
ii.若用标记乙醇,最终产物中含的物质化学式为
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2 . 乙烯年产量是衡量国家石油化工发展水平的重要指标,乙烷制乙烯具有极高的经济效益。
已知:i.乙烷裂解为乙烯为自由基反应,其可能的引发反应及对应化学键的解离能如下:
ii.乙烷裂解中主要发生的反应及其在不同温度下的平衡常数如下表:
(1)乙烷直接裂解制乙烯。
①引发乙烷直接裂解的反应主要为___________ 。
②不采用乙烷直接裂解制乙烯裂解原因是___________ 。
(2)乙烷催化氧化脱氢制乙烯。
已知:i. kJ·mol;
ii. kJ·mol;
①则___________ 。
800℃时,当和的混合气以一定流速通过反应器时,混合气中的比值对乙烷氧化裂解制乙烯的反应中乙烷转化率、乙烯选择性、乙烯收率的影响如图所示:②当时,越小,乙烷转化率越大,但乙烯的选择性越小的原因是___________ 。
(3)耦合乙烷催化脱氢制乙烯。
①用Cr/SSZ-13为催化剂、作为温和的氧化剂用于乙烷脱氢制备乙烯有诸多优势。催化条件下,乙烷裂解主要引发反应为反应,同时Cr的价态由+3升高+4.推测配位不饱和催化耦合脱氢反应过程如图所示,补全图中画框部分。___________ ②用代替的优势为___________ 。
(4)电催化乙烷催化脱氢制乙烯。
利用质子传导型固体氧化物电解池也可实现乙烷制乙烯。乙烷在电极上直接电催化裂解为乙烯,同时质子在外加电势下经电解质“抽取”至另一极与反应生成CO,阳极的电极方程式为___________ 。
已知:i.乙烷裂解为乙烯为自由基反应,其可能的引发反应及对应化学键的解离能如下:
可能的引发反应 | 有关键的解离能(kJ/mol) |
. | 410 |
. | 368 |
反应 | 1100K | 1300K | 1500K |
. | 1.6 | 18.9 | 72.0 |
. | 60.9 | 108.7 | 165.8 |
. | 0.015 | 0.33 | 3.2 |
. |
(1)乙烷直接裂解制乙烯。
①引发乙烷直接裂解的反应主要为
②不采用乙烷直接裂解制乙烯裂解原因是
(2)乙烷催化氧化脱氢制乙烯。
已知:i. kJ·mol;
ii. kJ·mol;
①则
800℃时,当和的混合气以一定流速通过反应器时,混合气中的比值对乙烷氧化裂解制乙烯的反应中乙烷转化率、乙烯选择性、乙烯收率的影响如图所示:②当时,越小,乙烷转化率越大,但乙烯的选择性越小的原因是
(3)耦合乙烷催化脱氢制乙烯。
①用Cr/SSZ-13为催化剂、作为温和的氧化剂用于乙烷脱氢制备乙烯有诸多优势。催化条件下,乙烷裂解主要引发反应为反应,同时Cr的价态由+3升高+4.推测配位不饱和催化耦合脱氢反应过程如图所示,补全图中画框部分。
(4)电催化乙烷催化脱氢制乙烯。
利用质子传导型固体氧化物电解池也可实现乙烷制乙烯。乙烷在电极上直接电催化裂解为乙烯,同时质子在外加电势下经电解质“抽取”至另一极与反应生成CO,阳极的电极方程式为
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3 . 利用管状透氧膜反应器实现乙醇-水重整制氢,具有无需额外热源、氧气可协助消除积碳等优点。其主要反应为:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
反应Ⅳ:
一定温度下,将一定比例的、、Ar气体通过装有催化剂的管状透氧膜反应器。经计算机仿真模拟,控制,平衡时氢醇比随水醇比、膜管长度的变化如题13图所示。若仅考虑上述反应,下列说法正确的是
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
反应Ⅳ:
一定温度下,将一定比例的、、Ar气体通过装有催化剂的管状透氧膜反应器。经计算机仿真模拟,控制,平衡时氢醇比随水醇比、膜管长度的变化如题13图所示。若仅考虑上述反应,下列说法正确的是
A. |
B.水醇比为0时,管长度超过10cm后氢醇比下降的原因可能为氧化 |
C.水醇比为1、管长度为2cm,若、转化率为100%且,则管状透氧膜透过氧气0.1mol |
D.实际生产中,水醇比越大、管长度越短,氢气产率越高 |
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4 . 化学工业为世界能源消费生产了多种能源物质。
(1)在常温常压下,H2和C3H8的混合气体共3mol完全燃烧生成CO2和液态水放出2792kJ的热量。
已知:
则该混合气体中,H2和C3H8的体积比为___________ 。
(2)一种利用太阳能将甲烷重整制氢原理的示意图如下:①第I步反应的还原剂是___________ 。
②NiO·Fe2O3在整个反应过程中的作用是___________ 。
③反应每消耗1molCH4,理论上可生成标准状况下H2的体积为___________ 。
(3)在催化剂光照条件下,CO2和H2O可转化为CH3OH,该反应的化学方程式为:。一定条件下,在2L恒容密闭容器中充入0.50molCO2和1.00mol水蒸气进行上述反应,测得随时间的变化如下表所示:
①用H2O(g)表示0~3min内该反应的平均反应速率为___________ 。
②第4分钟时___________ (填“大于”“小于”或“等于”)第3分钟时。
③能说明该反应已达到平衡状态的是___________ 。
A. B.
C.容器内密度保持不变 D.容器内压强保持不变
④上述反应达到平衡时二氧化碳的转化率为___________ 。
(1)在常温常压下,H2和C3H8的混合气体共3mol完全燃烧生成CO2和液态水放出2792kJ的热量。
已知:
则该混合气体中,H2和C3H8的体积比为
(2)一种利用太阳能将甲烷重整制氢原理的示意图如下:①第I步反应的还原剂是
②NiO·Fe2O3在整个反应过程中的作用是
③反应每消耗1molCH4,理论上可生成标准状况下H2的体积为
(3)在催化剂光照条件下,CO2和H2O可转化为CH3OH,该反应的化学方程式为:。一定条件下,在2L恒容密闭容器中充入0.50molCO2和1.00mol水蒸气进行上述反应,测得随时间的变化如下表所示:
时间/min | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
0.00 | 0.040 | 0.070 | 0.090 | 0.100 | 0.100 | 0.100 |
②第4分钟时
③能说明该反应已达到平衡状态的是
A. B.
C.容器内密度保持不变 D.容器内压强保持不变
④上述反应达到平衡时二氧化碳的转化率为
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5 . 不同催化剂作用下NH3还原NOx的机理与效果是研究烟气(含NOx、O2、N2等)脱硝的热点。
(1)NH3还原NO的主反应为4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g)。
已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g) ;4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)
上述主反应的____ 。
(2)在某钒催化剂中添加一定量Cu2O可加快NO的脱除效率,其可能机理如图所示(*表示物种吸附在催化剂表面,部分物种未画出)。①X、Y处V元素化合价为+4或+5价。X处V元素化合价为____ 。
②烟气中若含有SO2,会生成NH4HSO4堵塞催化剂孔道。生成NH4HSO4的化学方程式为____ 。
(3)将模拟烟气(一定比例NOx、NH3、O2和N2)以一定流速通过装有Fe/Zr催化剂的反应管,测得NOx转化率随温度变化的曲线如图所示。①温度低于350℃时,NOx转化率随温度升高而增大,其可能原因是_____ 。
②温度高于450℃时,NOx转化率已降低为负值,其可能原因是____ 。
(1)NH3还原NO的主反应为4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g)。
已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g) ;4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)
上述主反应的
(2)在某钒催化剂中添加一定量Cu2O可加快NO的脱除效率,其可能机理如图所示(*表示物种吸附在催化剂表面,部分物种未画出)。①X、Y处V元素化合价为+4或+5价。X处V元素化合价为
②烟气中若含有SO2,会生成NH4HSO4堵塞催化剂孔道。生成NH4HSO4的化学方程式为
(3)将模拟烟气(一定比例NOx、NH3、O2和N2)以一定流速通过装有Fe/Zr催化剂的反应管,测得NOx转化率随温度变化的曲线如图所示。①温度低于350℃时,NOx转化率随温度升高而增大,其可能原因是
②温度高于450℃时,NOx转化率已降低为负值,其可能原因是
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6 . 使用合适的催化剂进行乙酸直接加氢可制备乙醇,反应原理如下:
主反应:
副反应: (热效应小可忽略)
在密闭容器中控制。下平衡时S(乙醇)和S(乙酸乙酯)随温度的变化与250℃下平衡时S(乙醇)和S(乙酸乙酯)随压强的变化如图所示。乙醇的选择性可表示为。下列说法正确的是
主反应:
副反应: (热效应小可忽略)
在密闭容器中控制。下平衡时S(乙醇)和S(乙酸乙酯)随温度的变化与250℃下平衡时S(乙醇)和S(乙酸乙酯)随压强的变化如图所示。乙醇的选择性可表示为。下列说法正确的是
A.反应 |
B.曲线②变化的原因是随温度升高,副反应正向进行的程度减小 |
C.图中曲线③表示250℃,乙醇选择性随压强变化的曲线 |
D.300℃、下,反应足够长时间,S(乙醇) |
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2024·江苏·模拟预测
7 . CO、SO2等烟道气对环境有污染,需经处理后才能排放,处理含CO、SO2烟道气的一种方法是将其在催化剂作用下转化为单质S(l):2CO(g)+SO2(g)=S(l)+2CO2(g) ΔH。回答下列问题:
(1)已知CO的燃烧热为283.0 kJ⋅mol-1,S(l)+O2(g)=SO2(g) ΔH=-296.8 kJ⋅mol-1。则上述反应的ΔH=___________ kJ⋅mol-1。
(2)其他条件相同、催化剂不同时发生上述反应。SO2的转化率随反应温度的变化如图1所示。Fe2O3和NiO作催化剂均能使SO2的转化率达到最高,不考虑催化剂价格因素,选择Fe2O3的主要优点是___________ 。(3)在容积为2 L的密闭容器中,充入2 mol CO和1 mol SO2,在一定条件下发生上述反应,体系混合气体中CO2的物质的量分数随时间的变化如图2所示:①0~2 min内的平均反应速率v(CO)=___________ mol⋅L-1⋅min-1。
②2 min后改变下列条件能使上述反应的速率增大,且平衡向正向移动的是___________ (填字母)。
a.选用更高效的催化剂 b.升高温度 c.及时分离出CO2 d.增加CO的浓度
(4)在密闭容器中,充入2 mol CO和1 mol SO2,发生上述反应,SO2的平衡转化率随温度、压强的变化如图3所示。①压强p1、p2、p3由大到小的关系是___________ 。
②B点对应条件下Kx=___________ [对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),Kx= ,x为物质的量分数]。
③A点和C点压强平衡常数之比为___________ (用分压代替浓度,分压=总压×物质的量分数)。
(1)已知CO的燃烧热为283.0 kJ⋅mol-1,S(l)+O2(g)=SO2(g) ΔH=-296.8 kJ⋅mol-1。则上述反应的ΔH=
(2)其他条件相同、催化剂不同时发生上述反应。SO2的转化率随反应温度的变化如图1所示。Fe2O3和NiO作催化剂均能使SO2的转化率达到最高,不考虑催化剂价格因素,选择Fe2O3的主要优点是
②2 min后改变下列条件能使上述反应的速率增大,且平衡向正向移动的是
a.选用更高效的催化剂 b.升高温度 c.及时分离出CO2 d.增加CO的浓度
(4)在密闭容器中,充入2 mol CO和1 mol SO2,发生上述反应,SO2的平衡转化率随温度、压强的变化如图3所示。①压强p1、p2、p3由大到小的关系是
②B点对应条件下Kx=
③A点和C点压强平衡常数之比为
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8 . 利用向制取生物柴油的副产物甘油()中通入一定量的水蒸气,可实现重整制氢。经一系列反应可获得、CO、、等组成气体,通过调整反应的组成和条件可提高产率。请回答:
(1)制氢的几个主要反应如下
反应1:
反应2:
反应3:
反应4:
(1)计算______ ,并判断该反应的自发性______ 。
(2)①温度控制不当,气相产物之间会发生积碳副反应从而影响氢气产率,反应如下:
, ;若仅考虑积碳副反应,一定温度下,测得在1.0MPa恒压反应体系中达到平衡时组分的分压(即组分的物质的量分数×总压),,则平衡常数______ 。
②生产过程中,为减小积碳对氢气产率及催化剂的影响,下列措施合适的是______ (填序号)。
A.减小压强 B.通入过量的氧气 C.通入适量的水蒸气 D.选择合适的催化剂
③上述各反应达到平衡时,体系中各物质的物质的量分数受温度的影响如图,请结合图像解释,在图示温度范围内随着温度升高的摩尔分数先迅速上升后缓慢下降的原因是______ 。(3)反应2的一种催化机理是生成中间体甲酸,此时甲酸在金属氧化物催化剂表面的催化机理如图:下面关于脱氢的反应历程表示正确的是______ (表示在催化剂表面吸附态)(填序号)
A.
B.
C.
(1)制氢的几个主要反应如下
反应1:
反应2:
反应3:
反应4:
(1)计算
(2)①温度控制不当,气相产物之间会发生积碳副反应从而影响氢气产率,反应如下:
, ;若仅考虑积碳副反应,一定温度下,测得在1.0MPa恒压反应体系中达到平衡时组分的分压(即组分的物质的量分数×总压),,则平衡常数
②生产过程中,为减小积碳对氢气产率及催化剂的影响,下列措施合适的是
A.减小压强 B.通入过量的氧气 C.通入适量的水蒸气 D.选择合适的催化剂
③上述各反应达到平衡时,体系中各物质的物质的量分数受温度的影响如图,请结合图像解释,在图示温度范围内随着温度升高的摩尔分数先迅速上升后缓慢下降的原因是
A.
B.
C.
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9 . 第三周期元素的单质及其化合物具有重要用途。在熔融状态下,可用金属钠制备金属钾;MgCl2可制备多种镁产品;铝—空气电池具有较高的比能量,在碱性电解液中总反应为4Al+3O2+4OH-+6H2O=4[Al(OH)4]-。高纯硅广泛用于信息技术领域,高温条件下,将粗硅转化为三氯硅烷(SiHCl3),再经氢气还原得到高纯硅。硫有多种单质,如斜方硫(燃烧热为297kJ·mol–1)、单斜硫等。H2S可除去废水中Hg2+等重金属离子,H2S水溶液在空气中会缓慢氧化生成S而变浑浊。SO2催化氧化是工业制硫酸的重要反应之一,常用V2O5作催化剂。下列化学反应表示正确的是
A.斜方硫燃烧:S(s,斜方硫)+O2(g)=SO2(g) ∆H=297kJ·mol–1 |
B.CuSO4溶液中加入小粒金属钠:2Na+Cu2+=Cu+2Na+ |
C.SiHCl3转化为高纯硅:SiHCl3+H2Si+3HCl |
D.铝—空气电池放电时的负极反应:Al+4H2O-3e−=[Al(OH)4]-+4H+ |
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解题方法
10 . 将二氧化碳转化为高附加值化学品是目前研究的热点之一
(1)利用CO2合成淀粉
①
②
③________ (填“高温自发”“低温自发”或“任何温度下都自发”),该反应中活化能________ (填“>”或“<”)。
(2)电催化CO2和含氮物质可合成尿素,同时可解决含氮废水污染问题。常温常压下,向一定浓度的KNO3溶液通入CO2至饱和,经电解获得尿素,其原理如图所示。电解过程中生成尿素的电极反应式为________ 。
(3)我国科研人员研究出在Cu-ZnO-ZrO2催化剂上CO2氢化合成甲醇的反应历程如下图所示。①乙醇胺(HOCH2CH2NH2)可完成对CO2捕集。乙醇胺溶液能够吸收和释放CO2的原因是________ 。
②分析在反应气中加入少量的水能够提升甲醇产率的可能原因是________ 。
(4)①若在高温下CO2与足量的H2混合反应一段时间后,有催化剂和无催化剂的CO2转化率基本相等,原因是________ 。
②甲醇催化重整制氢。在一定温度和催化剂作用下,车载甲醇可直接转变为氢气,从而为氢氧燃料电池提供氢源。已知氢气和甲醇的热值分别为143kJ/g和23kJ/g,与车载氢气供能模式相比,车载甲醇供能模式的优势是________ 。
(1)利用CO2合成淀粉
①
②
③
(2)电催化CO2和含氮物质可合成尿素,同时可解决含氮废水污染问题。常温常压下,向一定浓度的KNO3溶液通入CO2至饱和,经电解获得尿素,其原理如图所示。电解过程中生成尿素的电极反应式为
(3)我国科研人员研究出在Cu-ZnO-ZrO2催化剂上CO2氢化合成甲醇的反应历程如下图所示。①乙醇胺(HOCH2CH2NH2)可完成对CO2捕集。乙醇胺溶液能够吸收和释放CO2的原因是
②分析在反应气中加入少量的水能够提升甲醇产率的可能原因是
(4)①若在高温下CO2与足量的H2混合反应一段时间后,有催化剂和无催化剂的CO2转化率基本相等,原因是
②甲醇催化重整制氢。在一定温度和催化剂作用下,车载甲醇可直接转变为氢气,从而为氢氧燃料电池提供氢源。已知氢气和甲醇的热值分别为143kJ/g和23kJ/g,与车载氢气供能模式相比,车载甲醇供能模式的优势是
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