1 . 二氧化钒(VO₂)是一种新型热敏材料，实验室以V₂O₅为原料合成用于制备VO₂的氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体{化学式为(NH₄)₅[(VO)₆(CO₃)₄(OH)₉]•10H₂O}，过程如图：

已知：+4价钒在弱酸性条件下具有还原性，VO²⁺能被O₂氧化。回答下列问题：
(1)步骤ⅰ中生成VOCl₂同时生成N₂的化学方程式为_____。
(2)常温下，只用浓盐酸与V₂O₅反应也能制备VOCl₂溶液，但该方法未被推广，从环保角度分析该方法未被推广的主要原因是_____(用化学方程式说明)。
(3)步骤ii可用如图仪器组装完成。

①装置D中盛放NH₄HCO₃溶液的仪器名称是_____；
②反应前通数分钟CO₂的目的是_____。上述装置从左到右的连接顺序为_____(用各接口字母表示)。
③反应结束后，将三颈烧瓶置于CO₂保护下的干燥器中，静置后可得到紫红色晶体，然后抽滤，先用饱和NH₄HCO₃溶液洗涤3次，再用无水乙醇洗涤2次，最后用乙醚洗涤2次。检验晶体已经洗涤干净的操作是_____。
(4)测定氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体粗产品中钒的含量。
称量wg样品于锥形瓶中，用30mL稀硫酸溶解后，加入稍过量的0.01mol/LKMnO₄溶液，充分反应后，再加入稍过量的2%NaNO₂溶液，再加入适量尿素除去过量的NaNO₂，最后用1mol/L(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液滴定至终点，重复实验两次。消耗滴定液的体积如表：

实验次数	滴定前读数/mL	滴定后读数/mL
1	0.00	19.99
2	1.10	21.10
3	1.56	21.57

已知：滴定反应为VO+Fe²⁺+2H⁺=VO²⁺+Fe³⁺+H₂O
①滴定时，向锥形瓶中加入几滴_____(填化学式)溶液作指示剂。
②粗产品中钒的质量分数为_____%。
③下列情况会导致所测钒元素的质量分数可能偏小的是_____(填序号)。
A．称量样品时，样品与砝码的位置放颠倒了
B．(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液中部分Fe²⁺被氧化
C．滴定过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡

2 . 将1.52 g铜镁合金完全溶解于50 mL密度为、质量分数为63%的浓硝酸中，得到和的混合气体0.05 mol，向反应后的溶液中加入溶液，当金属离子全部沉淀时，得到2.54 g沉淀。下列说法不正确的是

A．该合金中铜与镁的物质的量之比是2：1

B．该浓硝酸中的物质的量浓度是

C．和的混合气体中，的体积分数是20%

D．得到2.54 g沉淀时，加入NaOH溶液的体积是660 mL

3 . 将5.6g镁和铜的混合物加入到500mL1mol/L的稀硝酸中，金属完全溶解(假设反应中还原产物只有NO)。向反应后的溶液中加入2mol/LNaOH溶液至沉淀完全，生成沉淀的质量为10.7g，下列叙述错误的是

A．当金属全部溶解时，电子转移的数目为0.3NA

B．混合物镁和铜的物质的量之比为1：2

C．当金属全部溶解时，产生的NO气体的体积在标准状况下为2.24L

D．当生成的沉淀量达到最大时，消耗NaOH溶液的体积为200mL

4 . NaClO₂·3H₂O具有强氧化性，在消毒和果蔬保鲜等方面有广泛应用。
I．下列是制备NaClO₂·3H₂O的一种流程：

已知：NaClO₂饱和溶液在低于38℃时析出NaClO₂·3H₂O，高于38℃时析出NaClO₂。
(1)写出“合成”中发生反应的离子方程式：___________________________________________。
(2)“转化”过程中反应的化学方程式是______________________________________________。
(3)由NaClO₂溶液得到NaClO₂·3H₂O的操作为：蒸发浓缩，___________，过滤洗涤，得到NaClO₂·3H₂O产品。
II．为确定产品的纯度，进行如下实验：
步骤1：取20.00gNaClO₂·3H₂O样品，溶于经煮沸冷却后的蒸馏水，配成200.00mL溶液。
步骤2：取出20.00mL配制的溶液于锥形瓶中，加入略过量的1.000mol/LKI溶液，塞上瓶塞。充分反应后，向锥形瓶中滴加两滴淀粉溶液，用2.000mol/LNa₂S₂O₃溶液滴定至终点。
步骤3：重复以上操作2~3次，测得滴定Na₂S₂O₃溶液的平均体积为22.00mL。
已知：+4I^-+4H⁺=Cl^-+2I₂+2H₂O，I₂+2=2I^-+
(4)试计算该NaClO₂·3H₂O样品的纯度___________。

5 . 可消除NO的污染，反应方程式为：。现有NO与的混合物共1 mol充分反应，若氧化产物与还原产物质量相差1.4g，则下列判断中正确的是

A．氧化产物与还原产物物质的量之比为3：2

B．反应中有4.48 L 被氧化

C．转移电子数为1.2

D．原混合气体中NO、物质的量之比为3：7或4：1

7 . 常温下，向1L 1.0mol/L的NaClO溶液中缓慢通入SO₂气体，使其充分吸收，溶液pH与通入SO₂物质的量关系如图所示(忽略溶液体积的变化和NaClO、HClO的分解)。下列说法错误的是

A．常温下，HClO电离平衡常数的数量级为10﹣8

B．a点溶液中存在 4c(Cl－)=c(HClO)+c(ClO－)

C．b点溶液中存在c(Na＋)＞c(SO)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)

D．c点溶液中c(H＋)=2mol/L

8 . 碱性锌锰电池的工作原理：Zn+2MnO₂+2H₂O＝2MnO(OH)+Zn(OH)₂，其中的电解质溶液是KOH溶液。某课题组用废旧铁壳无汞碱性锌锰电池为原料，制备一种新型材料——Mn_xZn_(1−x)Fe₂O₄，其工艺流程如图所示：
   
(1)已知Mn_xZn_(1−x)Fe₂O₄中锰元素的化合价与实验室用二氧化锰制取氯气时还原产物中的锰相同，则铁元素的化合价为___________。
(2)滤液A中溶质的电子式为___________。
(3)“溶渣”工序中稀硫酸与铁反应生成的硫酸亚铁可将+3价锰的化合物全部还原成Mn²⁺，写出该反应的离子方程式：___________________________________。
(4)“调铁”工序的目的是调整滤液中铁离子的总浓度，使其中金属元素的物质的量之比与产品的化学式Mn_xZn_(1−x)Fe₂O₄相符合。
①写出“调铁”工序中发生反应的离子方程式：__________________、_______________。
②若测得滤液的成分为c(Mn²⁺)+c(Zn²⁺)=a mol·L⁻¹，c(Fe²⁺)+c(Fe³⁺)=b mol·L⁻¹，滤液体积为1m³，“调铁”工序中，需加入的铁粉质量为___________kg(忽略溶液体积变化，用含a、b的代数式表示)。
(5)在“氧化”工序中，加入双氧水的目的是_________________，生产过程中发现实际消耗双氧水的量大于理论值，其可能原因除温度外，主要是______________________。
(6)用氨水“调pH”后，经“结晶”、“过滤”可得到产品和滤液C(C为正盐)，从滤液C中还可分离出一种氮肥，该氮肥的溶液中离子浓度由大到小的排序为_____________。

9 . 碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题：
(1)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO₂和H₂SO₄，即可得到I₂，该反应的还原产物为_______。
(2)上述浓缩液中含有I^-、Cl^-等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO₃溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为：_______，已知K_sp(AgCl)=1.8×10^-10，K_sp(AgI)=8.5×10^-17。
(3)已知反应2HI(g) =H₂(g) + I₂(g)的ΔH= +11kJ·mol^-1，1mol H₂(g)、1mol I₂(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436kJ、151kJ的能量，则1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为_______kJ。
(4)Bodensteins研究了下列反应：2HI(g)⇌H₂(g) + I₂(g)
在716K时，气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表：

t/min	0	20	40	60	80	120
x(HI)	1	0.91	0.85	0.815	0.795	0.784
x(HI)	0	0.60	0.73	0.773	0.780	0.784

①根据上述实验结果，该反应的平衡常数K的计算式为：_______。
②上述反应中，正反应速率为v_正= k_正·x²(HI)，逆反应速率为v_逆=k_逆·x(H₂)·x(I₂)，其中k_正、k_逆为速率常数，则k_逆为_______(以K和k_正表示)。若k_正 = 0.0027min^-1，在t=40min时，v_正=_______min^-1
③由上述实验数据计算得到v_正~x(HI)和v_逆~x(H₂)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时，反应重新达到平衡，相应的点分别为_______(填字母)

10 . 铬是人体必需元素，如含量不足会影响糖类和脂类的代谢，过高则会引起急性中毒。工业上往往采取下列循环工艺防止铬的污染：

完成下列填空：
（1）溶液配制：称取一定量纯净的K₂Cr₂O₇晶体配制100ml标准溶液，用蒸馏水完全溶解后，全部转移至_____中，加蒸馏水离刻度线1---2厘米处，改用__________加水至刻度线。
（2）含Cr₂O₇^2-离子的废水在酸性条件下用Fe₃O₄处理，反应的离子方程式如下，配平该离子反应方程式：
___Cr₂O₇^2-+___Fe₃O₄ +__H⁺ →__Cr³⁺ +__Fe³⁺ +__H₂O
（3）工业上处理含Cr₂O₇^2-的废水时，一般将剧毒的Cr₂O₇^2-转化为Cr³⁺,以碳为阴极，铁作阳极，电解处理含NaCl、Cr₂O₇^2-的酸性废水。写出电极反应：阳极___________，阴极_______________________；用铁做阳极的目的是：_____________________。
（4）反应⑤是可逆反应，在Na₂CrO₄溶液中加入稀硫酸，溶液由黄色逐渐变成橙色，写出该反应的离子方程式：____________。
（5）向上述反应后的溶液中加入碱溶液，让废水的pH升至8～10，控制适当的温度，使产物中的金属阳离子全部转变为沉淀。回收所得的Cr(OH)₃，经处理后又可转变成K₂Cr₂O₇。纯净的K₂Cr₂O₇常用于准确测定Na₂S₂O₃溶液的物质的量浓度，方法如下：① Cr₂O₇^2- +6I^- + 14H⁺ →3I₂ + 2Cr³⁺ + 7H₂O   ② 2S₂O₃^2- + I₂→S₄O₆^2- + 2I^- ，准确称取纯净的K₂Cr₂O₇ 0.294g ，配成溶液，加足量KI,用Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗Na₂S₂O₃溶液25.00mL。则Na₂S₂O₃溶液的物质的量浓度为_____________________（保留四位有效数字）。