1 . 双水杨醛缩乙二胺合钴(Ⅱ)具有可逆载能力，能模拟金属蛋白的载原理，用于有机催化氧化反应，其结构简式为：。先将双水杨醛缩乙二胺合钴(Ⅱ)置丁氧气中至吸氧饱和制得载氧样品，再将载氧样品置于惰性气体环境中加热，使其吸收的氧气完全释放，用法测定该样品的载氧量(吸收氧气的量)。

法实验的原理如下：



所用装置如图所示(夹持装置略去)。回答下列问题：

(1)双水杨醛缩乙二胺合钴(Ⅱ)中的配位原子是_______，基态核外电子排布式为_______。
(2)乙酸钴是制备双水杨醛缩乙二胺合钴(Ⅱ)的原料之一，可用金属钴、醋酸和溶液混合，在下合成，其反应原理用化学方程式表示为_______。
(3)在加入载氧样品前，先通入一段时间的，加热样品后，还要继续通入氮气的目的是_______，装置中多孔球泡的作用是_______。
(4)反应一段时间后，加入稀硫酸，使恰好转化为，取出三颈烧瓶中的混合溶液，用的标准溶液滴定，发生反应的离子方程式为：2+I₂=+2I^-，当溶液呈浅黄色时，加入指示剂，再继续滴定至终点，消耗标准液(忽略溶液体积变化)。该滴定实验中指示剂的名称为_______，判断达到滴定终点的现象是_______，该样品中的载氧量为_______(标准状况)。

2 . N-甲基咪唑的结构简式为：，且4个碳原子和2个氮原子共平面，下列说法不正确的是

A．电负性：H<C<N<O

B．咪唑分子中存在大π键

C．N-甲基咪唑分子中氮原子的杂化方式为、

D．N-甲基咪唑可以做配位体形成配位键

3 . 以菱锰矿(主要成分为MnCO₃，还含有铁、镍的碳酸盐以及SiO₂杂质)为原料生产次锰酸钠(Na₃MnO₄)的工艺流程如图：

已知：

物质	MnS	NiS
Ksp	2.0×10-13	1.0×10-21

(1)次锰酸钠中Mn的化合价为___________；滤渣1的主要成分为MnO₂和___________(填化学式)。
(2)锰的浸出率结果如图所示。由图可知，所采用的最佳实验条件为___________。

(3)浸出液加入MnO₂发生的离子反应方程式为___________。
(4)“除镍”步骤发生的反应为：MnS(s)+Ni²⁺(aq)=NiS(s)+Mn²⁺(aq)。反应的平衡常数K=___________。
(5)“母液1”中主要溶质的用途___________。
(6)煅烧产物MnO₂在“共熔”过程中，反应得到Na₂MnO₄及一种单质气体，则该反应的化学方程式为___________。
(7)某Mn_xO，四方晶胞结构及其投影如图所示，该晶胞由O^2-和Mn³⁺构成。

该晶体中Mn的配位数为___________，Mn与Mn之间最近(顶点和体心)距离为___________pm。(用含a、b的代数式表示)

4 . 余金权团队近期在JACS上报道了一例钯催化C-H活化，温和条件下苯甲酸和苯乙酸的邻位羟基化反应。其反应机理如图(Me表示甲基)，下列说法不正确的是

A．第一电离能N>O>H>C

B．转化过程中有非极性键的断裂和形成

C．步骤③Pd的化合价由+2价变为+4价

D．转化过程中Pd的配位数发生变化

5 . NO是人体不可缺少的“健康信使”，在心脑血管疾病的治疗中起到重要作用。但NO也是一种有毒的物质，如果在空气中含量过高，存在一定的危害。研究NO的无害化处理对治理大气污染、建设生态文明具有重要意义。请按要求回答下列问题：
(1)汽车发动机工作时会引发N₂(g)+O₂(g) 2NO(g)　△H=+180kJ•mol^﹣1，其能量变化为：

则断开1molNO中化学键所需要的能量为______。
(2)已知2NO(g)+2CO(g) N₂(g)+2CO₂(g)　ΔH<0.
①在密闭容器中充入一定量CO和NO，发生反应，图甲为平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系。
温度：T₁______T₂(填“<”或“>”)；若反应在D点达到平衡，此时对反应容器升温的同时扩大体积使体系压强减小，重新达到的平衡状态可能是图中A～G点中的______点。

②探究催化剂对CO、NO转化的影响。将NO和CO以一定的流速通过两种不同的催化剂进行反应，相同时间内测量逸出气体中NO含量，从而确定尾气脱氮率(即NO的转化率)，结果如上图乙所示。曲线上a点的脱氮率______(填“是>”、“<”或“=”)对应温度下的平衡脱氮率。催化剂Ⅱ条件下，450℃后，脱氮率随温度升高而下降的原因可能是______；
(3)T₃K时，在刚性密闭容器中充入物质的量之比为2∶2∶1的CO、NO和N₂的混合气体，起始气体总压强为P₀kPa，达平衡时气体总压强为0.9P₀kPa．则CO的平衡转化率为______，用气体分压表示K_P=______(用含有P₀的代数式表示)。
(4)以铂为电极，饱和食盐水作电解液，对含有NO的烟气进行脱氮的原理如图所示，NO被阳极产生的氧化性物质氧化为，尾气经NaOH溶液吸收后排入空气。NO被阳极产生的氧化性气体氧化的离子方程式为______。

6 . 的综合利用成为研究热点，作为碳源加氢是再生能源的有效方法。回答下列问题：
Ⅰ．工业上利用和制备，已知温度为T、压强为p时的摩尔生成焓如表所示：

气态物质
摩尔生成焓/	0

已知：一定温度下，由元素的最稳定单质生成纯物质的热效应称为该物质的摩尔生成焓。
(1)温度为T、压强为p时，反应___________。
(2)已知：温度为时，。实验测得：为速率常数。
①时，___________。
②若时，，则___________(填“>”“<”或“=”)。
Ⅱ．在催化剂作用下，可被氢气还原为甲醇：[同时有副反应发生]，平衡转化率随温度和压强的变化如图。

(3)判断的大小关系：___________。解释压强一定时，的平衡转化率呈现如图变化的原因：___________。同时增大的平衡转化率和的产率可采取的措施是___________。
(4)向压强为p的恒温恒压密闭容器中加入和，进行反应，达到平衡状态时，的转化率为20%，生成的物质的量为，则甲醇的选择性为___________%[甲醇选择性]；在该温度下，的压强平衡常数___________(列出计算式，分压=总压×物质的量分数)。

7 . 硼的化合物有重要应用。
(1)H₃BO₃的层内结构如图所示，虚线部分表示存在______键。

(2)H₃BO₃可由BCl₃水解得到。依据价层电子对互斥理论(VSEPR)推测，BCl₃的空间结构的名称为______。写出BCl₃水解的化学方程式_______。
(3)H₃BO₃是一元酸，在水溶液中硼酸的电离方程式为：H₃BO₃+H₂O[B(OH)₄]^-+H⁺。皮肤上不小心碰到氢氧化钠溶液，一般先用大量的水冲洗，然后再涂上硼酸溶液，写出硼酸溶液与氢氧化钠反应的离子方程式________。
(4)氨硼烷(NH₃BH₃)是一种有潜力的固体储氢材料。NH₃BH₃中N为-3价，B为+3价。H、B、N电负性由大到小的顺序为________。NH₃BH₃分子间存在“双氢键”使氨硼烷的熔点明显升高，“双氢键”能形成的原因是_______。

8 . 反应Ⅰ可用于在国际空间站中处理二氧化碳，同时伴有副反应Ⅱ发生。
主反应Ⅰ.CO₂(g) +4H₂(g)CH₄(g)+2H₂O(g)   ΔH₁=-270 kJ·
副反应Ⅱ.CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g)   ΔH₂
回答下列问题：
(1)几种化学键的键能如表所示：

化学键	C-H	H-H	H-O	CO
键能／(kJ·)	413	436	463	a

则a =___________。
(2)的速率方程为(为速率常数，只与温度、催化剂有关)。一定温度下，不同初始浓度与正反应速率关系相关数据如下表。

实验
a	0.1	0.1	v
b	0.2	0.1	4v
c	0.1	0.2	2v
d	0.2	x	16v

①m=___________，n=___________，x=___________。
②已知：速率常数(k)与活化能(E_a)、温度(T)的关系式为(R为常数)。总反应在催化剂Cat1、Cat2作用下，与T关系如图所示。相同条件下，催化效能较高的是___________，简述理由：___________。

(3)一定条件下，向1L恒容密闭容器充入0.23mol和0.19mol，选择合适催化剂使之只发生反应 ΔH<0，相同时间内的转化率随温度变化如图所示：

①b点___________，c点___________ (填“>”“<”或“=”，下同)。
②不同温度下的平衡常数，___________。
③a点为图像中最高点，a点的转化率比c点高的原因是___________。
④平衡时测得生成甲醇0.03mol，保持温度不变再通入0.1mol和0.1mol水蒸气，此时平衡
将___________(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。
(4)的催化重整反应为。恒容绝热密闭容器中，下列能说明该可逆反应已达到平衡状态的是___________(填序号)。
A．单位时间内消耗1mol 的同时生成2mol        B．密闭容器内的压强不再改变
C．反应速率                 D．混合气体的密度不再改变
E．混合气体的平均相对分子质量不再改变

9 . 实验室以含锌废液(主要成分为，还含有少量的)为原料制备的实验流程如下：

(1)写出基态原子的电子排布式：___________，中元素的化合价为___________。
(2)写出“氧化除锰”时反应的离子方程式：___________。
(3)常温下“调节”时，试剂可选用___________；已知溶液中物质的量浓度为的的，则的调节范围为___________。已知：当溶液中离子浓度小于或等于，认为该离子已除尽。
(4)写出“沉锌”时反应的离子方程式：___________。
(5)“滤液”中的主要成分的用途：___________。
(6)经焙解得到的活性晶胞结构如图所示。该晶胞中原子的配位数为___________；已知晶胞参数为，则该晶胞的密度为___________。(写出计算表达式即可)

10 . 工业上氮氧化物(：NO和混合气)废气吸收利用的某流程如下：

已知：氧化度；吸收液含有的产物有和；在碱性条件下受热分解产物之一为。
请回答：
(1)过程Ⅳ以“肼合成酶”催化与转化为肼()的反应历程如下所示：

该反应历程中Fe元素的化合价___________(填“变化”或“不变”)。若将替换为，反应制得的肼的结构简式为___________。
(2)写出过程Ⅰ中时反应的离子方程式___________。
(3)下列说法正确的是___________。

A．过程Ⅰ采用气、液逆流的方式可提高的吸收效率

B．的键角小于

C．可作为配体，与等金属离子形成配合物

D．的水溶液显弱碱性，且

(4)是一种理想还原剂，氧化产物对环境友好，写出还原的化学方程式___________。
(5)设计实验证明中存在N元素___________。