1 . Ⅰ.随着碳中和目标的提出，CO₂回收技术已成为科学研究热点问题，其中逆水煤气变换反应引起了广泛关注。该反应是将CO₂加氢转化为CH₃OH等高附加值化学品的关键步骤。
在催化剂作用下，逆水煤气变换体系中存在以下反应：
①CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g)；∆H₁= ‒ 49.5 kJ∙mol^-1；K₁
②CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g)；∆H₂= 41.2 kJ∙mol^-1；K₂
③CO(g)+2H₂(g)CH₃OH(g)；∆H₃= ‒ 90.7 kJ∙mol^-1；K₃
(1)K₁=___________(用K₂、K₃表示)。
Ⅱ.将6 mol CO₂和8 mol H₂充入容积为2L的密闭容器中，分别在T₁、T₂温度下发生反应①，H₂的物质的量变化如表所示：

物质的量/mol	T1/℃				T2/℃
	0	5min	10min	15min	20min	25min	30min
H2	8.0	3.5	2.0	2.0	1.7	1.5	1.5

(2)T₁温度下，5~10min内以CO₂表示该反应速率v(CO₂)=___________。该温度下，若各物质的起始量n(CO₂) = n(H₂) = n(CH₃OH) = n(H₂O) = 2 mol，则v(正)___________ v(逆)。
A．>                           B．=                           C．<
(3)下列说法正确的是___________。

A．T1 < T2

B．混合气体的密度保持不变时，反应已达到平衡

C．平衡后向容器中充入稀有气体，平衡不发生移动

D．加入合适的催化剂可以降低反应的活化能，∆H减小

Ⅲ.一定条件下，将原料气n(CO₂)∶n(H₂)=1∶3进行投料，在恒容密闭容器中模拟上述三个反应，CO和CH₃OH在含碳产物(CH₃OH和CO)中物质的量分数及CO₂的平衡转化率随温度变化的情况如图所示

(4)CO₂平衡转化率随温度升高先减小后增大的原因是___________。曲线___________代表CH₃OH在含碳产物中物质的量分数。
A．m                                 B．n
(5)有利于提高CO₂转化为CH₃OH的平衡转化率的措施有___________。

A．使用催化性能好的催化剂	B．降低反应温度
C．投料比不变，增加反应物的浓度	D．增大CO2和H2的初始投料比

Ⅳ.光催化CO₂也可以制备甲醇、甲烷等燃料，反应原理示意图如下图所示：

(6)下列描述正确的是___________。

A．H+由a区向b区移动

B．b区电极反应为2H2O-4e-=O2↑+4H+

C．CH4是氧化产物

D．该装置实现了电能转化为化学能

(7)写出a区的电极反应式___________。

2 . Ⅰ.对甲苯磺酸是一种白色晶体，熔点107℃，易溶于醇、醚和水，是用途广泛的化工原料。

实验室利用磺化反应制备对甲苯磺酸(实验装置如图所示)，装置中有分水器，其作用是使回流的水蒸气冷凝进入分水器，有机溶剂进入烧瓶，增大反应物的转化率。

(1)下列说法错误的是___________。

A．当分水器中的水量不再增加时，停止加热

B．分水器可将反应体系中的甲苯移除

C．烧瓶中不需要添加沸石

D．冷凝水从x口进入

(2)写出反应的化学方程式。___________
Ⅱ.根据对甲苯磺酸的结构，有同学推测对甲苯磺酸的性质和硫酸相似，进行了如下探究：
(3)对甲苯磺酸可能是强酸，电离方程式：，设计简单实验证明猜想。___________
(4)采用如图所示装置进行实验，观察到蔗糖迅速变黑。上述实验现象说明对甲苯磺酸具有___________。

A．吸水性                    B．脱水性                    C．强酸性
(5)向吸收液中滴加一定量___________溶液，仍未观察到明显现象，说明对甲苯磺酸不具有强氧化性。
A．Ba(OH)₂                    B．NaCl                           C．CaCl₂
Ⅲ.对甲苯磺酸可做酯化反应的催化剂，催化合成丙酸乙酯。
将0.2 mol丙酸(M=74 g∙mol⁻¹)、1 g对甲苯磺酸和0.24 mol乙醇(M=46 g∙mol⁻¹)加入三口瓶中，加热进行反应。反应结束后将反应液过滤，分别经水、碳酸钠溶液、饱和食盐水洗涤，干燥后进行蒸馏，蒸出17.4 g馏分。
(6)计算该反应的产率____。(产率=，写出计算过程，结果保留1位小数)
(7)请评价用对甲苯磺酸代替浓硫酸做酯化反应催化剂的优点___________。

3 . Ⅰ.三蝶烯()及其衍生物是一类具有独特三维刚性结构的化合物，广泛应用在分子机器、材料化学以及超分子化学等领域。

三蝶烯的合成路线如下：

已知：

(1)三蝶烯中碳原子的杂化轨道类型有___________。
(2)预测三蝶烯的核磁共振氢谱中有___________组峰。

A．1

B．2

C．3

D．4

(3)下列关于邻氨基苯甲酸的说法正确的是___________。

A．红外光谱图显示分子中含有碳碳双键

B．可形成分子内氢键

C．沸点高于对氨基苯甲酸

D．可发生加聚反应和缩聚反应

(4)步骤Ⅱ的反应类型为___________

A．取代反应

B．消去反应

C．氧化反应

D．加成反应

Ⅱ.三蝶烯-2，3，6，7-四甲酸二酐是三蝶烯的衍生物，其合成路线如下：

已知：2RCOOH+(CH₃CO)₂O→(RCO)₂O+2CH₃COOH
(5)A属于___________。

A．脂肪烃

B．芳香烃

C．饱和烃

D．苯的同系物

(6)C中含氧官能团的名称是___________、羰基。
(7)写出C→D的化学方程式。___________
(8)化合物W是比化合物D少一个苯环的芳香族化合物，写出1种同时满足下列条件的W的同分异构体的结构简式。___________
① 仅含C、H、O元素，其中碳元素的质量分数为0.741，氢元素的质量分数为0.062；质谱图显示分子离子峰的m/z值为162。
② 能与FeCl₃溶液发生显色反应，遇浓溴水不产生白色沉淀。
③ 核磁共振氢谱图中有4组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶6。
(9)将三蝶烯-2，3，6，7-四甲酸二酐的合成路线补充完整_________。

4 . Ⅰ.硒(Se)是一种重要的化学元素，在医药、农业、能源和电子等领域有广泛应用。
(1)以下不能用元素周期律解释的是___________。

A．键的极性：H−Se < H−Br	B．原子半径：Se > Br
C．稳定性：H2Se < HBr	D．酸性：H2SeO3 < HBrO4

(2)硒化铅可用作玻璃和陶瓷的着色剂，其晶胞结构如图所示：

①Se的电负性2.4、Pb的电负性1.9，判断硒化铅中Se与Pb之间的化学键是___________。
A．离子键                                        B．共价键
②晶体中每个Se周围与其最近的，且距离相等的Se有___________个。
Ⅱ.工业上以精炼铜的阳极泥为原料(主要成分为Se、CuSe、Ag₂Se等)回收Se。

① Se难溶于水，沸点684.9℃，易于与O₂反应。
② 室温下K_sp(Ag₂SO₄)=10⁻⁵；K_sp(AgCl)=10^−9.75。
(3)“焙烧”前，将阳极泥中大块颗粒粉碎的目的是___________。
(4)“烟气”中含有SO₂和SeO₂，被水吸收发生反应，SO₂与和SeO₂的物质的量之比为___________，SeO₂体现了___________。
A．氧化性                                                     B．还原性
(5)“提纯”步骤中用到真空蒸馏工艺，真空的作用是___________、___________。
(6)小组同学测定某CuSO₄∙xH₂O晶体样品热分解的质量变化情况(如图所示)，258℃失去全部结晶水，x=___________。(结果保留2位小数)

(7)常温“浸取”步骤中，加入NaCl能否使Ag₂SO₄完全转化为AgCl？结合平衡原理和计算过程回答___________。
Ⅲ.亚硒酸(H₂SeO₃)是主要的含硒化合物，是二元弱酸。常温下，H₂SeO₃溶液中某些微粒的物质的量分数与pH的关系如图所示：

(8)下列说法正确的是___________。

A．曲线a表示的是SeO物质的量分数随pH变化

B．Ka1=10−5.5

C．pH=3时，=100.4

D．向H2SeO3溶液中逐滴加入NaOH溶液，pH=8.3时溶液中存在：2c(Na+)=3[c(HSeO)+ c(SeO)+ c(H2SeO3)]

(9)向滴有酚酞的H₂SeO₃溶液中加入氨水，当溶液由粉红色变为红色时，反应的离子方程式为___________。

5 . 联氨(N₂H₄)又称肼，在航天、能源等领域具有广泛应用。
Ⅰ.N₂H₄分子中所有原子均达到稀有气体原子的稳定结构。
(1)写出N₂H₄的电子式。___________
(2)N₂H₄晶体受热熔化时，破坏的作用力有___________。

A．范德华力

B．氢键

C．共价键

D．离子键

(3)酸碱质子理论提出：凡是能给出质子的分子或离子称为酸，凡是能接受质子的分子或离子称为碱。
①由N₂H₄+H₂ON₂H+OH^- 可知N₂H₄是___________。
A．酸                           B．碱
②选择足量的盐酸或NaOH溶液与N₂H₄充分反应，生成盐的化学式为___________。
Ⅱ.肼具有强还原性，可作火箭推进剂燃料，反应的热化学方程式表示为：2N₂H₄(l)+N₂O₄(g)=3N₂(g)+4H₂O(g)   ∆H<0。
(4)①结合化学反应原理分析，该反应可自发进行的原因是___________。
②N₂H₄和N₂O₄作为火箭推进剂的主要原因是___________。
Ⅲ.肼可还原钴离子制备纳米金属钴，纳米金属钴具有特殊的物理、化学和表面性质。
(5)下列状态的钴中，电离最外层一个电子所需能量最小的是_______。
A．[Ar]3d⁷4s²                    B．[Ar]3d⁷4s¹4p¹                    C．[Ar]3d⁷4s¹
(6)Co²⁺被N₂H₄还原的离子方程式如下，完成方程式并配平_______。
Co²⁺+N₂H₄+___________=Co↓+N₂↑+H₂O
当转移7.224×10²⁴个电子数时，生成金属钴___________克。
(7)金属钴可以形成多种配合物。一种配合物由Co³⁺、NH₃、Cl^-、H₂O组成，实验显示Co³⁺、NH₃、Cl^-、H₂O的物质的量之比为1∶3∶3∶1.向该配合物的水溶液加入AgNO₃溶液，只能沉淀出三分之一的Cl^-。
①该配合物的化学式是___________。
A．[Co(NH₃)₃ClH₂O]Cl₂        B．[Co(NH₃)₃Cl₂H₂O]Cl       C．[Co(NH₃)₃H₂O]Cl₃
②该配合物的配体有___________。

6 . 磷酸铁锂电池是以磷酸铁锂(LiFePO₄)为正极材料的一种锂离子二次电池。一种由钛白副产硫酸亚铁[主要成分为FeSO₄，还含有少量Fe₂(SO₄)₃、TiOSO₄、MgSO₄]制备锂离子电池正极材料的前驱体FePO₄的工艺流程如图所示：

已知常温下：①“酸溶”后，溶液pH=2.3，有关微粒浓度如下表所示：

微粒	TiO2+	Mg2+
浓度/mol·L-1	0.0043	0.07

②TiO²⁺+2H₂OH₂TiO₃+2H⁺，pH=4时，H₂TiO₃沉淀完全。
③Ksp[Mg(OH)₂]=1.8×10^-11。
(1)LiFePO₄中，Li⁺的轨道表示式是___________，该化合物中Fe²⁺的基态离子的电子排布式为___________。
A．[Ar]3d⁶              B．[Ar]3d⁶4s²              C．[Ar]3d⁵
(2)“除杂过滤”工序中，将TiO²⁺转化为H₂TiO₃除去。加入铁粉的作用是___________。
(3)当H₂TiO₃沉淀完全时，滤渣中是否含有Mg(OH)₂ ？结合计算说明原因___________。(忽略溶液体积的变化)
(4)“结晶过滤”获得FeSO₄·7H₂O的操作为___________。
A．蒸发结晶、趁热过滤              B．蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
(5)书写“氧化”时发生反应的离子方程式，并标出电子转移的方向和数目。___________
(6)工业上可以用电解磷铁渣(主要含FeP)的方法制备FePO₄，电解原理如图所示：

①溶液中的H⁺向___________极移动。
A．磷铁渣             B．石墨
②生成FePO₄的电极反应式为___________。

7 . 阿普唑仑常用于治疗失眠、焦虑症、抑郁症等精神疾病。以下是阿普唑仑(Ⅶ)的一种合成路线。

(1)由制取化合物I的反应条件是___________。
(2)有关化合物Ⅱ的说法正确的是___________。

A．分子中含有1个碳碳双键、1个碳氮双键

B．碳原子均采取sp2杂化

C．检验分子中存在氯原子的试剂是NaOH溶液、AgNO3溶液

D．能发生加成反应、取代反应

(3)化合物Ⅲ与氢气完全加成，产物中的手性碳原子用“*”标出，其中正确的是___________。

A．

B．

C．

D．

(4)化合物Ⅳ中含氧官能团的名称是___________、___________。
(5)步骤③的反应类型为___________。

A．取代反应

B．加成反应

C．氧化反应

D．消去反应

(6)写出步骤⑥的化学方程式___________。
(7)化合物M是比化合物Ⅳ少一个苯环的芳香族化合物，写出1种同时满足下列条件的M同分异构体___________。
a．含有结构
b．能发生银镜反应
c．苯环上的一溴代物有2种
d．核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为2：2：1：1：1
(8)将下列以苯胺和肼(N₂H₄)为有机原料合成的合成路线补充完整(其他试剂任选)___________。

8 . 砷元素(As)广泛分布于自然界中，土壤、水体、矿物和生物体内都含有微量的砷。工业上提取砷的某步反应如下：

(1)砷元素在周期表中的位置是___________。
(2)沸点：AsH₃___________NH₃，原因是___________。
A．>              B．<
(3)关于I~Ⅳ四种物质的说法正确的是___________。

A．I中仅有σ键	B．Ⅱ中部分元素的第一电离能：(O)>(S)
C．Ⅲ中含有的元素中砷的电负性最大	D．Ⅳ中含有的化学键为离子键、共价键

(4)已知H₃AsO₃为三元弱酸，则分子中As原子存在___________对孤电子对，AsO的空间构型为___________。
A．正四面体                    B．三角锥形                    C．角形
(5)溶解于水中的H₃AsO₄存在如下平衡：H₃AsO₄H₂AsO+H⁺，H₂AsOHAsO+H⁺，HAsOAsO+H⁺。目前常用吸附法消除水中的砷，已知pH越大，吸附剂表面带的负电荷越多。分析吸附剂对砷的吸附量随pH升高而下降的原因___________。
(6)砷和镍(Ni)形成某种晶体的晶胞如图1所示，图2为该晶胞的俯视投影图。

该晶胞中含有___________个Ni原子。该晶体的密度 ρ =___________g·cm^-3。(设N_A为阿伏加德罗常数，该晶体的摩尔质量为M g·mol^-1，用含 a、b、M和N_A的代数式表示。)

9 . 次氯酸和次氯酸盐都是重要的含氯化合物，应用于杀菌消毒、漂白等领域。
I．探究不同条件下84消毒液的漂白效果
(1)84消毒液的有效成分是次氯酸钠，次氯酸钠溶液呈___________，理由是___________(用离子方程式解释)。
A．酸性             B．中性             C．碱性
(2)在3只编号分别为甲、乙、丙的烧杯中进行如下操作：

编号	84消毒液	蒸馏水	白醋	品红溶液	相同时间的现象
甲	2 mL	20 mL	/	5滴	无明显现象
乙	2 mL	19 mL	1 mL	5滴	红色变浅
丙	a mL	b mL	2 mL	5滴	红色迅速褪去

①关于表格中a、b的数值合理的是___________。
A．a=2，b=18             B．a=2，b=19             C．a=2，b=20
②由实验现象可得出的结论是___________。
(3)将84消毒液按一定比例稀释，并将稀释液放置在空气中一段时间。在此过程中测定溶液的氧化还原电势变化如图所示。(已知：氧化还原电势越大，氧化性越强。)

解释曲线变化的原因___________。
II．某学习小组以Cl₂O为原料制备HClO。

i．常温常压下Cl₂O是一种黄绿色气体。
ii．将氯气和空气(不参与反应)通入足量的Na₂CO₃溶液，发生反应生成Cl₂O。
iii．Cl₂O易溶于水并与水立即反应生成HClO。
iv．已知：HClO+2I^-+H⁺=I₂+Cl^-+H₂O，I₂+2S₂O=2I^-+S₄O。
(4)各装置的连接顺序为①→___________。
A．②④③⑤             B．④②③⑤             C．④③②⑤
(5)装置②中发生的化学反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为___________。
A．1：1             B．2：1             C．1：2
(6)Cl₂O不会被装置③吸收的原因是___________。
(7)装置④的作用有：吸收Cl₂中的HCl、___________。

A．防倒吸	B．吸收Cl2O
C．将空气、氯气混合均匀	D．通过观察气泡调节气体流速

(8)测定HClO的物质的量浓度：量取10.00 mL样品稀释至100.00 mL，取出10.00 mL于锥形瓶中，加入足量KI溶液，滴加几滴淀粉溶液，用0.08 mol·L^-1标准Na₂S₂O₃溶液滴定，当___________即达到滴定终点，消耗25.00 mL标准液。原溶液中c(HClO)=___________mol·L^-1。