1 . 碳中和作为一种新型环保形式,已经被越来越多的大型活动和会议采用。回答下列有关问题:
(1)利用合成二甲醚有两种工艺。
工艺1:涉及以下主要反应:
Ⅰ.甲醇的合成:
Ⅱ.逆水汽变换:
Ⅲ.甲醇脱水:
工艺2:利用直接加氢合成 (反应Ⅳ)
据上述信息可知反应Ⅳ的热化学方程式为________________ ,反应Ⅰ_____________ 低温自发进行(填“能”、“不能”)。
(2)工艺1需先合成甲醇。在不同压强下,按照投料合成甲醇,实验测定的平衡转化率和的平衡产率随温度的变化关系如图甲、乙所示。①下列说法正确的是___________________ 。
A.图甲纵坐标表示的平衡产率
B.
C.为了同时提高的平衡转化率和的平衡产率,应选择低温、高压条件
D.一定温度压强下,提高的平衡转化率的主要方向是寻找活性更高的催化剂
②图乙中,某温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是_______________ 。
(3)对于合成甲醇的反应: ,一定条件下,单位时间内不同温度下测定的转化率如图丙所示。温度高于时,随温度的升高转化率降低的原因可能是:________________ 。(4)和都是比较稳定的分子,科学家利用电化学装置实现两种分子的耦合转化,其原理如图丁所示,两电极均为惰性电极。①电极M为电源的极____________ ;
②电极R上发生的电极反应为___________ 。
(1)利用合成二甲醚有两种工艺。
工艺1:涉及以下主要反应:
Ⅰ.甲醇的合成:
Ⅱ.逆水汽变换:
Ⅲ.甲醇脱水:
工艺2:利用直接加氢合成 (反应Ⅳ)
据上述信息可知反应Ⅳ的热化学方程式为
(2)工艺1需先合成甲醇。在不同压强下,按照投料合成甲醇,实验测定的平衡转化率和的平衡产率随温度的变化关系如图甲、乙所示。①下列说法正确的是
A.图甲纵坐标表示的平衡产率
B.
C.为了同时提高的平衡转化率和的平衡产率,应选择低温、高压条件
D.一定温度压强下,提高的平衡转化率的主要方向是寻找活性更高的催化剂
②图乙中,某温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是
(3)对于合成甲醇的反应: ,一定条件下,单位时间内不同温度下测定的转化率如图丙所示。温度高于时,随温度的升高转化率降低的原因可能是:
②电极R上发生的电极反应为
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解题方法
2 . 利用CO2催化加氢制二甲醚,可以实现CO2的再利用,该过程中涉及以下两个反应:
①
②
则反应的为
①
②
则反应的为
A. | B. | C. | D. |
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3 . 甲醇既可用于基本有机原料,又可作为燃料用于替代矿物燃料。
(1)以下是工业上合成甲醇的反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H,下表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数(K)
由表中数据判断反应为___________ 热反应(填“吸”或“放”);某温度下,将2molCO和6molH2充入2L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO)=0.2mol/L,则CO的转化率为___________ ,此时的温度为___________ (从表中选择)。
(2)已知在常温常压下:
①2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g) △H1kJ/mol
②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H2kJ/mol
③H2O(g)=H2O(l) △H3kJ/mol
则CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) △H=___________ kJ/mol(用△H1、△H2、△H3表示)
(3)现以甲醇燃料电池,采用电解法来处理酸性含铬废水(主要含有)时,实验室利用如图装置模拟该法:N电极的电极反应式为___________ 。
(4)处理废水时,最后Cr3+以Cr(OH)3形式除去,当c(Cr3+)=1×10-5mol·L-1时,Cr3+沉淀完全,此时溶液的pH=___________ 。(已知,Ksp=6.4×10-31,lg2=0.3)
(1)以下是工业上合成甲醇的反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H,下表所列数据是该反应在不同温度下的化学平衡常数(K)
温度 | 250℃ | 300℃ | 350℃ |
K | 2.041 | 0.270 | 0.012 |
(2)已知在常温常压下:
①2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g) △H1kJ/mol
②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H2kJ/mol
③H2O(g)=H2O(l) △H3kJ/mol
则CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) △H=
(3)现以甲醇燃料电池,采用电解法来处理酸性含铬废水(主要含有)时,实验室利用如图装置模拟该法:N电极的电极反应式为
(4)处理废水时,最后Cr3+以Cr(OH)3形式除去,当c(Cr3+)=1×10-5mol·L-1时,Cr3+沉淀完全,此时溶液的pH=
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4 . 反应:,可减少排放,并合成清洁能源。
(1)该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①
②,
已知反应①的v正=k正c(CO2)c(H2),v逆=k逆c(H2O)c(CO)(k正、k逆为速率常数,与温度、催化剂有关),计算___________ (写出数值);若平衡后升高温度,则___________ (填“增大”、“不变”或“减小”)。
(2)对于反应,将和以一定的比例在密闭容器中通过两种不同的催化剂(I、Ⅱ)进行反应,相同时间内,的转化率随温度变化曲线如图乙所示。①温度下M点的反应速率___________ 温度下N点反应速率(填“>”、“<”或“=”)。
②催化剂Ⅱ条件下,当温度低于时,转化率随温度升高而升高的原因可能是:___________ 。
(3)利用电化学法还原二氧化碳制乙烯,在强酸性溶液中通入二氧化碳,用惰性电极进行电解可制得乙烯,其原理如图丙所示:阴极电极反应式为___________ ,该装置中使用的是___________ (填“阴”或“阳”)离子交换膜。
(1)该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①
②,
已知反应①的v正=k正c(CO2)c(H2),v逆=k逆c(H2O)c(CO)(k正、k逆为速率常数,与温度、催化剂有关),计算
(2)对于反应,将和以一定的比例在密闭容器中通过两种不同的催化剂(I、Ⅱ)进行反应,相同时间内,的转化率随温度变化曲线如图乙所示。①温度下M点的反应速率
②催化剂Ⅱ条件下,当温度低于时,转化率随温度升高而升高的原因可能是:
(3)利用电化学法还原二氧化碳制乙烯,在强酸性溶液中通入二氧化碳,用惰性电极进行电解可制得乙烯,其原理如图丙所示:阴极电极反应式为
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5 . 以CO2和H2为原料制造更高价值的化学产品是用来缓解温室效应的研究方向。
(1)工业上常用CO2和H2为原料合成甲醇(CH3OH),过程中发生如下两个反应:
反应I:
反应Ⅱ:
①已知几种化学键的键能如下表所示,则a=_____ kJ·mol-1.
②若反应Ⅱ逆反应活化能,则该反应的正反应的活化能_____ kJ·mol-1.
(2)向2L容器中充入1molCO2和2molH2,若只发生反应I,测得反应在不同压强下平衡混合物中甲醇体积分数随温度变化如图1所示,逆反应速率与容器中关系如图2所示:
①图1中P1_____ P2(填“>”、“<”或“=”);
②图2中x点平衡体系时升温,反应重新达平衡状态时新平衡点可能是_____ (填字母序号)。(3)若反应Ⅱ的正、逆反应速率分别可表示为、,k正、k逆分别表示正逆反应速率常数,只与温度有关。则图3中所示的甲、乙、丙、丁四条直线中,表示lgk正随温度T变化关系的直线是_____ ,表示lgk逆随温度T变化关系的直线是_____ 。
(4)已知一定温度下按照起始比,在一密闭容器中进行反应:,保持总压为2.1MPa不变,达到平衡时CO的平衡转化率为50%,则该条件下用平衡体系中各气体分压表示的平衡常数_____ MPa-2(保留2位有效数字)(各气体分压=平衡体系中各气体的体积分数×总压)。
(5) ,在四种不同容器中发生上述反应,若初始温度、压强和反应物用量均相同,则CO2的转化率最高的是_____(填字母)。
(1)工业上常用CO2和H2为原料合成甲醇(CH3OH),过程中发生如下两个反应:
反应I:
反应Ⅱ:
①已知几种化学键的键能如下表所示,则a=
化学键 | C—H | C—O | H—O | H—H | C≡O |
键能/kJ·mol-1 | 406 | 351 | 465 | 436 | a |
(2)向2L容器中充入1molCO2和2molH2,若只发生反应I,测得反应在不同压强下平衡混合物中甲醇体积分数随温度变化如图1所示,逆反应速率与容器中关系如图2所示:
①图1中P1
②图2中x点平衡体系时升温,反应重新达平衡状态时新平衡点可能是
(4)已知一定温度下按照起始比,在一密闭容器中进行反应:,保持总压为2.1MPa不变,达到平衡时CO的平衡转化率为50%,则该条件下用平衡体系中各气体分压表示的平衡常数
(5) ,在四种不同容器中发生上述反应,若初始温度、压强和反应物用量均相同,则CO2的转化率最高的是_____(填字母)。
A.恒温恒容容器 | B.恒容绝热容器 |
C.恒压绝热容器 | D.恒温恒压容器 |
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6 . 回答下列问题
(1)将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:
①SiCl4(g)+H2(g)SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1>0
②3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g) ΔH2<0
③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)3SiHCl3(g) ΔH3
反应③的ΔH3=___________ (用ΔH1,ΔH2表示)。
(2)用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液一段时间后,若要恢复到电解前的浓度,须向所得的溶液中加入0.3molCu(OH)2。此电解过程中两个电极共放出气体为___________ mol,若要恢复到电解前的浓度,还可加入0.3mol___________ 和0.3molH2O。
(3)用Na2CO3熔融盐作电解质,CO、O2为原料组成的新型电池示意图如图:
为了使该燃料电池长时间稳定运行,电池的电解质组成应保持稳定,电池工作时必须有部分A物质参加循环。该电池负极电极反应为___________ 。
(4)用该电池电解200mL一定浓度的NaCl与CuSO4的混合溶液,其装置如乙图。理论上乙中两极所得气体的体积随时间变化的关系如丙图所示(体积为标准状况下的体积)。
①写出在t1后,石墨电极上的电极反应:___________ ;原NaCl溶液物质的量浓度为___________ mol·L-1(假设溶液体积不变)。
②当向上述甲装置中通入标准状况下的氧气336mL时,理论上在铁电极上可析出铜的质量为___________ g。
(1)将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为:
①SiCl4(g)+H2(g)SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1>0
②3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g) ΔH2<0
③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)3SiHCl3(g) ΔH3
反应③的ΔH3=
(2)用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液一段时间后,若要恢复到电解前的浓度,须向所得的溶液中加入0.3molCu(OH)2。此电解过程中两个电极共放出气体为
(3)用Na2CO3熔融盐作电解质,CO、O2为原料组成的新型电池示意图如图:
为了使该燃料电池长时间稳定运行,电池的电解质组成应保持稳定,电池工作时必须有部分A物质参加循环。该电池负极电极反应为
(4)用该电池电解200mL一定浓度的NaCl与CuSO4的混合溶液,其装置如乙图。理论上乙中两极所得气体的体积随时间变化的关系如丙图所示(体积为标准状况下的体积)。
①写出在t1后,石墨电极上的电极反应:
②当向上述甲装置中通入标准状况下的氧气336mL时,理论上在铁电极上可析出铜的质量为
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7 . 回答下列问题:
(1)工业上常用磷精矿[Ca5(PO4)3F]和硫酸反应制备磷酸。已知25℃,101kPa时:
CaO(s)+H2SO4(l)=CaSO4(s)+H2O(l) ΔH= -271 kJ·mol-1
5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)= Ca5(PO4)3F(s)+5H2O(l) ΔH= -937 kJ·mol-1
则Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是_______ 。
(2)已知:25℃时,常温下,将pH和体积均相同的和溶液分别稀释,溶液pH随加水体积的变化如图:
①曲线I代表_______ 溶液(填“”或“”)。
②a、b两点对应的溶液中,水的电离程度a_______ b(填“”、“”或“”)。
③向上述溶液和溶液分别滴加等浓度的溶液,当恰好中和时,消耗溶液体积分别为和,则_______ (填“”、“”或“”)。
④酸度()也可表示溶液的酸碱性,。常温下,的硝酸溶液AG=_______ 。
(3)雪碧是一款柠檬味汽水饮料,其中所含酸性物质包括:碳酸、柠檬酸、苯甲酸。25℃时,上述三种酸的电离常数如表所示:
①三种酸的酸性由强到弱的顺序为_______ (填标号)。
a.苯甲酸 b.碳酸 c.柠檬酸
②欲使水的平衡向右移动,且溶液显碱性,下列符合条件的方法是_______ (填标号)。
A.通入氨气 B.加入Na C.加入苯甲酸钠固体 D.加热至90℃
(4)亚磷酸H3PO3是一种二元弱酸,可用作还原剂、尼龙增白剂、亚磷酸盐原料、农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。常温下,已知H3PO3溶液中含磷粒子的浓度之和为0.1mol·L-1,溶液中含磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。
①写出亚磷酸H3PO3的第一步电离方程式_______ 。
②随溶液pH的变化用曲线_______ (填“1”、“2”或“3”)表示。
③反应的平衡常数K=_______ 。
(1)工业上常用磷精矿[Ca5(PO4)3F]和硫酸反应制备磷酸。已知25℃,101kPa时:
CaO(s)+H2SO4(l)=CaSO4(s)+H2O(l) ΔH= -271 kJ·mol-1
5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)= Ca5(PO4)3F(s)+5H2O(l) ΔH= -937 kJ·mol-1
则Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是
(2)已知:25℃时,常温下,将pH和体积均相同的和溶液分别稀释,溶液pH随加水体积的变化如图:
①曲线I代表
②a、b两点对应的溶液中,水的电离程度a
③向上述溶液和溶液分别滴加等浓度的溶液,当恰好中和时,消耗溶液体积分别为和,则
④酸度()也可表示溶液的酸碱性,。常温下,的硝酸溶液AG=
(3)雪碧是一款柠檬味汽水饮料,其中所含酸性物质包括:碳酸、柠檬酸、苯甲酸。25℃时,上述三种酸的电离常数如表所示:
化学式 | 苯甲酸 | 碳酸 | 柠檬酸 |
电离常数 |
a.苯甲酸 b.碳酸 c.柠檬酸
②欲使水的平衡向右移动,且溶液显碱性,下列符合条件的方法是
A.通入氨气 B.加入Na C.加入苯甲酸钠固体 D.加热至90℃
(4)亚磷酸H3PO3是一种二元弱酸,可用作还原剂、尼龙增白剂、亚磷酸盐原料、农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。常温下,已知H3PO3溶液中含磷粒子的浓度之和为0.1mol·L-1,溶液中含磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。
①写出亚磷酸H3PO3的第一步电离方程式
②随溶液pH的变化用曲线
③反应的平衡常数K=
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解题方法
8 . 我国力争于2030年前做到碳达峰,CO2和CH4催化重整制备合成气(主要成分为CO、H2)是CO2利用的研究热点之一,其中部分反应如下:
反应Ⅰ积碳反应:CH4(g)C(s)+2H2(g) ΔH1=+74.8kJ/mol
反应Ⅱ消碳反应:C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH2=+172kJ/mol
回答下列问题:
(1)催化重整反应CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=_________ 。
(2)催化重整反应中催化剂的活性会因积碳而降低,消碳反应则使积碳量减少。
①投料比___________ (填“增大”或“减小”)有助于减少积碳。
②使用不同催化剂时,反应Ⅰ、Ⅱ活化能如下表所示:
由表中数据判断,使用催化剂___________ (填“X”或“Y”)催化重整反应速率较快。
(3)一定条件下,催化重整反应CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)中CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示(不考虑副反应),则T1___________ T2(填“大于,小于或等于”);A、B、C三点对应的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为___________ 。
(4)恒温下,往2L密闭容器中加入2molCH4、2molCO2进行该催化重整反应。
①2min后测得CO2的转化率为40%,则2min内平均反应速率v(CH4)=___________ mol·L-1·min-1。
②下列叙述能说明该反应达到平衡状态的是___________ (填序号)。
A.容器中混合气体的密度保持不变
B.容器中混合气体的压强保持不变
C.v正(CO2)=2v逆(CO)
D.断裂2mol C-H键的同时断裂1mol H-H键
(5)在恒温、体系总压恒定为P0kPa下,往密闭容器中加入2molCH4、2molCO2进行该催化重整反应,达到平衡状态时,CO2的转化率为50%。已知气体分压=气体总压×气体的物质的量分数,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数Kp,则该温度下的平衡常数Kp=___________ (kPa)2(用含P0的代数式表示)。
反应Ⅰ积碳反应:CH4(g)C(s)+2H2(g) ΔH1=+74.8kJ/mol
反应Ⅱ消碳反应:C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH2=+172kJ/mol
回答下列问题:
(1)催化重整反应CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=
(2)催化重整反应中催化剂的活性会因积碳而降低,消碳反应则使积碳量减少。
①投料比
②使用不同催化剂时,反应Ⅰ、Ⅱ活化能如下表所示:
反应 | Ⅰ | Ⅱ |
催化剂X 活化能/kJ/mol | 33 | 91 |
催化剂Y活化能/kJ/mol | 43 | 72 |
(3)一定条件下,催化重整反应CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)中CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示(不考虑副反应),则T1
(4)恒温下,往2L密闭容器中加入2molCH4、2molCO2进行该催化重整反应。
①2min后测得CO2的转化率为40%,则2min内平均反应速率v(CH4)=
②下列叙述能说明该反应达到平衡状态的是
A.容器中混合气体的密度保持不变
B.容器中混合气体的压强保持不变
C.v正(CO2)=2v逆(CO)
D.断裂2mol C-H键的同时断裂1mol H-H键
(5)在恒温、体系总压恒定为P0kPa下,往密闭容器中加入2molCH4、2molCO2进行该催化重整反应,达到平衡状态时,CO2的转化率为50%。已知气体分压=气体总压×气体的物质的量分数,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数Kp,则该温度下的平衡常数Kp=
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解题方法
9 . 加氢是对温室气体的有效转化,也是生成再生能源与化工原料重要途径。
(1)由加氢生成的反应为
①若为标准摩尔生成焓,其定义为标准状态下,由稳定相态的单质生成1mol该物质的焓变。则该反应的反应热___________
②若在一定温度下的容积固定的密闭容器中进行该反应,则可以提高平衡转化率的措施有___________ (写出两种)。
③下列说法可以证明该反应已达到平衡状态的是___________ (填字母)。
a. b.的物质的量分数不再改变
c.容器内气体密度不再改变 d.和的浓度之比为1:2
e.混合气的平均摩尔质量不再变化 f.单位时间内生成的同时又消耗
④催化加氢合成过程中,活化的可能途径如有图所示,CO是活化的优势中间体,原因是___________ 。
(2)一定条件下与也可以生成,某温度下在容积为2L的恒容密闭容器中充入和一定量发生反应:。的平衡分压与起始投料比的变化关系如图所示,已知b点对应投料比的起始压强为1.5kPa,则___________ 。b点时,再充入和,使两者分压均增大0.2kPa,则此时平衡___________ (填“正向”、“逆向”或“不”)移动。
(3)一定条件下与还可以生成甲酸,方程式为 。恒定压强为100kPa时,向密闭容器中充入一定量的HCOOH气体,除了能分解成和,还能分解为CO和,反应为: ,则此平衡体系中CO或的选择性和HCOOH的转化率随温度变化曲线如图所示。
提示:CO(或氢气)的选择性
图中随着温度升高,HCOOH的转化率增大,请解释CO的选择性下降可能的原因:___________ ;400°C时的体积分数为___________ 。
(1)由加氢生成的反应为
①若为标准摩尔生成焓,其定义为标准状态下,由稳定相态的单质生成1mol该物质的焓变。则该反应的反应热
物质 | ||||
0 |
③下列说法可以证明该反应已达到平衡状态的是
a. b.的物质的量分数不再改变
c.容器内气体密度不再改变 d.和的浓度之比为1:2
e.混合气的平均摩尔质量不再变化 f.单位时间内生成的同时又消耗
④催化加氢合成过程中,活化的可能途径如有图所示,CO是活化的优势中间体,原因是
(2)一定条件下与也可以生成,某温度下在容积为2L的恒容密闭容器中充入和一定量发生反应:。的平衡分压与起始投料比的变化关系如图所示,已知b点对应投料比的起始压强为1.5kPa,则
(3)一定条件下与还可以生成甲酸,方程式为 。恒定压强为100kPa时,向密闭容器中充入一定量的HCOOH气体,除了能分解成和,还能分解为CO和,反应为: ,则此平衡体系中CO或的选择性和HCOOH的转化率随温度变化曲线如图所示。
提示:CO(或氢气)的选择性
图中随着温度升高,HCOOH的转化率增大,请解释CO的选择性下降可能的原因:
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10 . 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=akJ•mol-1,反应过程的能量变化如图所示。已知1molSO2(g)完全转化为1molSO3(g)放热99kJ。请回答:
(1)a=_____ kJ•mol-1.
(2)该反应常用V2O5作催化剂使图中ΔH_____ (填“升高”“降低”或“不变”)。
(3)已知单质硫的燃烧热为296kJ•mol-1,写出反应的热化学方程式:_____ 。
(4)工业上用H2和Cl2反应制HCl,各键能数据为:H—H:436kJ/mol,Cl—Cl:243kJ/mol,H—Cl:431kJ/mol。该反应的热化学方程式是_____ 。
(5)已知:①C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH=ΔH1;②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH=ΔH2;③TiO2(g)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g) ΔH=ΔH3;则TiO2(g)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g)的ΔH=_____ 。(列出关于ΔH1、ΔH2、ΔH3的表达式)
(1)a=
(2)该反应常用V2O5作催化剂使图中ΔH
(3)已知单质硫的燃烧热为296kJ•mol-1,写出反应的热化学方程式:
(4)工业上用H2和Cl2反应制HCl,各键能数据为:H—H:436kJ/mol,Cl—Cl:243kJ/mol,H—Cl:431kJ/mol。该反应的热化学方程式是
(5)已知:①C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH=ΔH1;②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH=ΔH2;③TiO2(g)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g) ΔH=ΔH3;则TiO2(g)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g)的ΔH=
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