1 . 砷化镓是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图所示。

(1)①As原子的基态价电子排布式是_______。
②Ga在元素周期表中的位置是_______。
(2)砷化镓晶体可以通过三甲基化镓与AsH₃反应制备： 。
①中Ga的杂化类型是_______。
②AsH₃分子的空间结构为_______。
③请从物质结构与性质的角度解释AsH₃沸点低于同主族氢化物NH₃的事实：_______。
(3)通过砷化镓晶胞结构可判断：Ga原子的配位数为_______。
(4)已知阿伏加德罗常数为N_A，立方体晶胞棱长为anm。试求：
①Ga与As间最短距离为_______nm。
②晶体的密度为_______(列出计算式)。
(5)GaN、GaP、GaAs熔点如下表所示，试分析GaN、GaP、GaAs的熔点依次降低的原因：_______。

物质	GaN	GaP	GaAs
熔点/℃	1700	1480	1238

2 . 磷酸铁锂(LiFePO₄)电池是绿色环保型电池，该电池以磷酸铁锂为正极材料，嵌有石墨的锂为负极材料，溶有LiPF₆的碳酸酯作电解质。回答下列问题：
(1)基态P原子的成对与未成对电子数之比为___________；最高能级的电子云轮廓图为___________。
(2)H₃PO₄中空间构型为___________；Li、F、P三种元素电负性由大到小的顺序为___________。元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E₁)，第三周期部分元素的E₁(均为正值)的大小顺序为，第一电子亲和能的原因为___________。
(3)实验数据表明沸点NH₃>PH₃，分析原因是___________。
(4)天门冬氨酸锌是一种补锌剂，可以用Zn(NO₃)₂・6H₂O、天门冬氨酸为原料制备。
①天门冬氨酸[ ]分子中碳原子的轨道杂化类型为___________；
②与H₂O互为等电子体的一种阳离子的化学式为___________。

3 . 硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下：

(1)硒原子价电子数目为________。
(2)H₂Se的沸点低于H₂O，其原因是________。
(3)关于Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三种反应物，下列说法正确的有________。
A．Ⅰ中仅有σ键       B．I中的Se-Se键为非极性共价键       C．Ⅱ易溶于水
D．Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp² E．Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O电负性最大
(4)MnS晶胞与NaCl晶胞属于同种类型，如图所示。

①前者的熔点明显高于后者，其主要原因是________________________。
②以晶胞参数为单位长度建立坐标系，可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子坐标。在晶胞坐标系中，a点硫原子坐标为，b点锰原子坐标为，则c点锰原子坐标为________。
(5)我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图1，沿x、y、z轴方向的投影均为图2。

①X的化学式为________。
②设X的最简式的式量为M_r，晶体密度为，则晶体X中相邻K之间的最短距离为________cm(列出计算式，N_A为阿伏加德罗常数的值)。

4 . 我国部分城市灰霾天占全年一半，引起灰霾的PM2.5微细粒子包含、，有机颗粒物及扬尘等。通过测定灰中锌等重金属的含量，可知目前造成我国灰霾天气主要是交通污染。
(1)在基态时核外电子排布式为_______。
(2)的空间构型是_______(用文字描述)。
(3)PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有、，，，等二次污染物。
①下列说法正确的是_______(不定项选择)。
a.结构式可表示为
b.分子呈直线形
c.分子中碳原子均采用杂化
d.相同压强下，沸点比高，说明前者是极性分子，后者是非极性分子
②中含键数目为_______。
③能被溶液吸收生成配合物，该配合物中心离子的配位数为_______(填数字)。
(4)下列分子或离子中，能提供孤对电子与某些金属离子形成配位键的是_______。
①   ②   ③   ④
(5)测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β—射线吸收法，β—射线放射源可用，已知晶体的晶胞结构如图所示，设晶体中与每个原子相紧邻的原子有m个，晶胞中含原子为n个，则_______(填数字)。

5 . 铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅶ族的元素，其化合物在生产生活中应用广泛。
(1)基态Fe的价层电子排布式为_____。
(2)以甲醇为溶剂，Co²⁺可与色胺酮分子配位结合，形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)。

①色胺酮分子中所含元素(H、C、N、O)电负性由大到小的顺序为_____。
②色胺酮分子中N原子的杂化类型为_____。
③X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH₃OH分子，CH₃OH是通过_____作用与色胺酮钴配合物相结合。
(3)超导材料在电力、交通、医学等方面有着广泛的应用，某含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示：

①距离Mg原子最近的Ni原子有_____个。
②已知该晶胞的边长为anm，阿伏加德罗常数为N_A，该晶体的密度为_____g•cm^-3。(1nm=10^-9m)

6 . 氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，质地软，可作润滑剂。立方相氮化硼与金刚石相似，是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构及晶胞如图所示。

(1)教材中介绍的金刚石的碳原子呈_______(填“sp”、“”或“”)杂化，而石墨的碳原子呈_______(填“sp”、“”或“”)杂化。石墨能导电，六方相氮化硼结构与石墨相似却不导电，原因是_______。
(2)关于这两种晶体的说法，正确的是_______(填选项字母)。

A．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大

B．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软

C．两种晶体中均不含有离子键

D．两种晶体均为分子晶体

(3)立方相氮化硼晶体内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间结构为_______形，立方相氮化硼晶体中，一个B与最近N之间有4个键，而B原子最外层中只有3个电子，推测其中可能有一个键为_______键。
(4)(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一、1mol 含有_______mol配位键。
(5)如上图所示，立方相BN晶体晶胞结构与金刚石相似，该晶胞中含有_______个N原子、_______个B原子。晶胞参数为a pm，则晶体的密度为_______(用含和a的式子表示，已知：)。

7 . I．研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为的笼形包物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为，回答下列问题：

(1)晶胞中N原于均参与形成配位键，与的配位数之比为___________。
(2)吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大大键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据___________(填标号)。

A．轨道

B．轨道

C．杂化轨道

D．杂化轨道

(3)在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是①___________，②___________。
(4)、、的碱性随原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是___________。
Ⅱ．Cu_2-xSe是一种钠离子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价原子。

(5)每个晶胞中个数为___________(以含的代数式表示)，每个晶胞中0价原子个数为___________(以含的代数式表示)。
(6)每个晶胞完全转化为晶胞，转移电子数为___________。

9 . I、吡啶( )是类似于苯的芳香化合物，工业上用作合成药品、消毒剂、染料等的原料。2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原料，可由如图路线合成。

请回答下列问题：
(1)MPy分子中碳原子的杂化方式为_______
(2)EPy晶体中微粒间的作用力类型有_______(填标号)。
a.离子键b.金属键c.极性键d.非极性键e.配位键f.氢键
(3)反应①中每生成1molEPy，断裂_______个π键，形成_______个σ键。
(4)吡啶、与形成二氯二吡啶合铂配合物，有顺式和反式两种同分异构体。科学研究表明，顺式分子具有抗癌活性。

的配位数为_______。顺式二氯二吡啶合铂分子能否溶于水_______(填“能”或“否”)，
Ⅱ、有下列实验：

(5)该深蓝色晶体的化学式为_______，溶剂X可以是_______(填名称)，继续添加氨水，沉淀溶解，写出沉淀溶解的离子方程式为_______。
(6)该实验能说明、与结合能力的强到弱的顺序是_______。
(7)下列有关化学实验“操作→现象→解释”均正确的是_______。

选项	操作	现象	解释
A	向某溶液中滴加KSCN溶液	产生红色沉淀
B	向由0.1molCrCl3·6H2O配成的溶液加入足量AgNO3溶液	产生0.2mol沉淀	已知的配位数为6.则CrCl3·6H2O的化学式可表示为
C	向K2Cr2O7溶液中先滴加3滴浓硫酸，再改加l0滴浓NaOH	溶液先橙色加深，后变为黄色	溶液中存在：
D	向AgCl悬浊液中滴加氨水	沉淀溶解	AgCl不溶于水，但溶于氨水，重新电离成Ag+和Cl-