解题方法
1 . 硫、氮和磷是生物必须的营养元素,含硫、氮和磷的化合物在自然界中广泛存在。
(1)火山喷发产生H2S在大气中发生如下反应:
①
②
写出H2S(g)完全燃烧的热化学方程式_______ 。
(2)工业上可用NaClO碱性溶液吸收SO2.为了提高吸收效率,常用Ni2O3作为催化剂。反应过程中产生的四价镍和原子氧具有极强的氧化能力,可加快对SO2的吸收。该催化过程的示意图如下图所示。Ca(ClO)2也可用于脱硫,且脱硫效果比NaClO更好,原因是_______ 。(3)氮的氧化物脱除可以利用电化学原理处理,利用下图所示装置可同时吸收SO2和NO。已知:H2S2O4是一种弱酸。_______ ;
②若无能量损失,相同条件下,SO2和NO的体积比为_______ 时,两种气体都能被完全处理。
(4)某含磷废水的主要成分是H3PO3.25℃时,向一定体积的亚磷酸(H3PO3,二元弱酸)溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液,混合液中含磷粒子的物质的量分数()与溶液pH的关系如下图所示。①NaH2PO3的pH_______ 7(填“<”或“>”或“=”)。
②Na2HPO3其水解平衡常数_______ (填数值)。
(5)太阳能光电催化——化学耦合分解H2S的装置如图所示。该太阳能光电催化——化学耦合分解H2S的过程可描述为_______ 。
(1)火山喷发产生H2S在大气中发生如下反应:
①
②
写出H2S(g)完全燃烧的热化学方程式
(2)工业上可用NaClO碱性溶液吸收SO2.为了提高吸收效率,常用Ni2O3作为催化剂。反应过程中产生的四价镍和原子氧具有极强的氧化能力,可加快对SO2的吸收。该催化过程的示意图如下图所示。Ca(ClO)2也可用于脱硫,且脱硫效果比NaClO更好,原因是
①阴极的电极反应式为
②若无能量损失,相同条件下,SO2和NO的体积比为
(4)某含磷废水的主要成分是H3PO3.25℃时,向一定体积的亚磷酸(H3PO3,二元弱酸)溶液中滴加等物质的量浓度的NaOH溶液,混合液中含磷粒子的物质的量分数()与溶液pH的关系如下图所示。①NaH2PO3的pH
②Na2HPO3其水解平衡常数
(5)太阳能光电催化——化学耦合分解H2S的装置如图所示。该太阳能光电催化——化学耦合分解H2S的过程可描述为
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解题方法
2 . 推动的综合利用实现碳中和是党中央作出的重大战略决策。
Ⅰ.催化加氢法:以下是催化加氢合成二甲醚发生的两个主要反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(1)反应___________ 。
(2)在恒压、和起始量一定的条件下,平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如图。其中:的选择性温度高于300℃平衡转化率随温度升高而上升的原因是___________ 。
②220℃时,在催化剂作用下与反应一段时间后,测得的选择性为:(图中点)。不改变反应时间和温度,一定能提高选择性的措施有:___________ 。(答1点即可)
Ⅱ.催化加氢法:高炉气中捕集制的综合利用示意图如图所示。已知:T℃时,。
(3)T℃时,当吸收池中溶液的时,此时该溶液中=___________ 。
(4)电解池中电催化还原为
①在铂电极反应方程式为___________ 。
②铂电极上的副反应除析氢外,没有其它放电过程。若生成的电解效率,当电路中转移时,阴极室溶液的质量增加___________ 。定义:
Ⅰ.催化加氢法:以下是催化加氢合成二甲醚发生的两个主要反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
(1)反应
(2)在恒压、和起始量一定的条件下,平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如图。其中:的选择性温度高于300℃平衡转化率随温度升高而上升的原因是
②220℃时,在催化剂作用下与反应一段时间后,测得的选择性为:(图中点)。不改变反应时间和温度,一定能提高选择性的措施有:
Ⅱ.催化加氢法:高炉气中捕集制的综合利用示意图如图所示。已知:T℃时,。
(3)T℃时,当吸收池中溶液的时,此时该溶液中=
(4)电解池中电催化还原为
①在铂电极反应方程式为
②铂电极上的副反应除析氢外,没有其它放电过程。若生成的电解效率,当电路中转移时,阴极室溶液的质量增加
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3 . 电离平衡常数和电离度(电离度是指已电离的电解质分子数占原来总分子数的百分比)均可衡量弱电解质的电离,下表是常温下几种弱酸的电离平衡常数()和弱碱的电离平衡常数(),回答下列问题∶
(1)的水溶液呈______ (填“酸性”、“中性”或“碱性”),理由是______ 。
(2)现测得溶解了的某盐酸的pH=4,则该溶液中的电离度约为______ 。
(3)常温下,浓度相同的三种溶液NaF、、,pH由大到小的顺序是______ 。
(4)将过量通入溶液中,反应的离子方程式为______ 。
弱酸或弱碱 | HF | ||||
电离平衡常数 |
(2)现测得溶解了的某盐酸的pH=4,则该溶液中的电离度约为
(3)常温下,浓度相同的三种溶液NaF、、,pH由大到小的顺序是
(4)将过量通入溶液中,反应的离子方程式为
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解题方法
4 . 回收利用含硫烟气有利于节约资源、保护环境。
I.含H2S的烟气回收
(1)将一部分含H2S的烟气在空气中燃烧,将燃烧所得产物与剩余烟气混合,冷却后可回收得到硫磺(S8)。该工艺中涉及反应如下:
反应1:;
反应2:;
反应3:;
①反应的△H=_______ kJ∙mol-1。
②相同条件下需控制反应1与反应2中的烟气体积比为1:2的原因是_______ 。
Ⅱ.含SO2的烟气回收
(2)以FeS2/Al2O3为催化剂,用H2还原SO2制S。
其他条件一定,改变起始时H2与SO2的比例,反应相同时间,测得S的产率随温度的变化关系如图所示。500℃,n(H2)/n(SO2)=3时硫的产率比n(H2)/n(SO2)=2时小的原因可能是_______ 。
(3)以V2O5/炭基材料为催化剂,SO2在炭表面被氧气催化氧化为SO3,SO3再转化为硫酸盐等。
①V2O5/炭基材料脱硫涉及反应:,下列关于该反应的说法正确的是_______ (填字母序号)。
a.通入过量空气,可提高SO2的平衡转化率
b.当n(SO2):n(SO3)=l:1时,可判断反应达到平衡
c.使SO3液化从平衡体系中分离,能加快正反应速率,增大SO2转化率
②450℃、在V2O5催化下,SO2和O2的反应过程是按照如下两步完成的:
反应I:_______(快反应)
反应Ⅱ:(慢反应)
请补充上述反应的化学方程式_______ ,决定总反应速率快慢的是反应_______ (填“I”或“Ⅱ”)。
Ⅲ.工业上可采取多种方法减少SO2的排放,回答下列方法中的问题。
(4)方法1(双碱法):用NaOH溶液吸收SO2,并用CaO使NaOH再生NaOH溶液Na2SO3溶液
①写出过程i的离子方程式:_______ 。
②CaO在水中存在如下转化:
从平衡移动的角度,简述过程i中NaOH再生的原理:_______ 。
方法2:用氨水除去SO2
③已知25℃,NH3·H2O的,H2SO3的,。若氨水的浓度为2.0mol∙L-1,溶液中的c(OH-)=_______ mol∙L-1。将SO2通入该氨水中,当c(OH-)降至时,溶液中的_______ 。
I.含H2S的烟气回收
(1)将一部分含H2S的烟气在空气中燃烧,将燃烧所得产物与剩余烟气混合,冷却后可回收得到硫磺(S8)。该工艺中涉及反应如下:
反应1:;
反应2:;
反应3:;
①反应的△H=
②相同条件下需控制反应1与反应2中的烟气体积比为1:2的原因是
Ⅱ.含SO2的烟气回收
(2)以FeS2/Al2O3为催化剂,用H2还原SO2制S。
其他条件一定,改变起始时H2与SO2的比例,反应相同时间,测得S的产率随温度的变化关系如图所示。500℃,n(H2)/n(SO2)=3时硫的产率比n(H2)/n(SO2)=2时小的原因可能是
(3)以V2O5/炭基材料为催化剂,SO2在炭表面被氧气催化氧化为SO3,SO3再转化为硫酸盐等。
①V2O5/炭基材料脱硫涉及反应:,下列关于该反应的说法正确的是
a.通入过量空气,可提高SO2的平衡转化率
b.当n(SO2):n(SO3)=l:1时,可判断反应达到平衡
c.使SO3液化从平衡体系中分离,能加快正反应速率,增大SO2转化率
②450℃、在V2O5催化下,SO2和O2的反应过程是按照如下两步完成的:
反应I:_______(快反应)
反应Ⅱ:(慢反应)
请补充上述反应的化学方程式
Ⅲ.工业上可采取多种方法减少SO2的排放,回答下列方法中的问题。
(4)方法1(双碱法):用NaOH溶液吸收SO2,并用CaO使NaOH再生NaOH溶液Na2SO3溶液
①写出过程i的离子方程式:
②CaO在水中存在如下转化:
从平衡移动的角度,简述过程i中NaOH再生的原理:
方法2:用氨水除去SO2
③已知25℃,NH3·H2O的,H2SO3的,。若氨水的浓度为2.0mol∙L-1,溶液中的c(OH-)=
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5 . 碲广泛应用于冶金工业。以碲铜废料(主要含)为原料回收碲单质的一种工艺流程如下:
已知:,。
(1)“氧化酸浸”得到和,该反应的化学方程式为___________ 。
(2)“沉铜”时过多会导致与生成环状结构的配离子,该配离子的结构式为___________ (不考虑立体异构)
(3)可溶于,反应的平衡常数为___________ 。[已知:反应的平衡常数]
(4)“还原”在条件下进行,发生反应的离子方程式为___________ 。
(5)“还原”时,的实际投入量大于理论量,其可能的原因为___________ 。
(6)将一定质量的置于气中热解,测得剩余固体的质量与原始固体的质量的比值随温度变化的曲线如图所示。下剩余固体的化学式为___________ 。
已知:,。
(1)“氧化酸浸”得到和,该反应的化学方程式为
(2)“沉铜”时过多会导致与生成环状结构的配离子,该配离子的结构式为
(3)可溶于,反应的平衡常数为
(4)“还原”在条件下进行,发生反应的离子方程式为
(5)“还原”时,的实际投入量大于理论量,其可能的原因为
(6)将一定质量的置于气中热解,测得剩余固体的质量与原始固体的质量的比值随温度变化的曲线如图所示。下剩余固体的化学式为
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6 . NOx、SO2是大气的主要污染物。研究消除NOx、SO2的方法和机理一直是环境专家不断追求的目标。
I.南京大学某教授研究团队以CO同时还原NOx和SO2过程为研究对象,发现在一定温度下,平衡体系中发生的反应为:
①
②
在该温度下,总压为4MPa条件下,以n(CO):n(SO2):n(NO2)=2:1:1通入,t1s后达到平衡,CO2的分压为aMPa,N2的分压为bMPa。
(1)当t1s达平衡时,以CO表示的反应速率为______________________ MPa/s。
(2)反应①在该温度下的Kp=_________________ (MPa)-1。(列出计算式即可,无需化简)
Ⅱ.东南大学化工团队在酸性的条件下,以电化学原理消除NOx、SO2,同时又变废为宝。
(3)写出NOx转化的电极反应方程式:________________ 。
(4)电解生成的硫酸,电离方程式可表示为:,。
①25°C时,Na2SO4溶液的pH________________ (填“>”“<”或“=”)7。
②0.100mol.L-1的稀硫酸中,c(H+)=0.109mol.L-1,求硫酸第二步电离的电离常数:________________ (写出计算过程,结果保留三位有效数字)。
I.南京大学某教授研究团队以CO同时还原NOx和SO2过程为研究对象,发现在一定温度下,平衡体系中发生的反应为:
①
②
在该温度下,总压为4MPa条件下,以n(CO):n(SO2):n(NO2)=2:1:1通入,t1s后达到平衡,CO2的分压为aMPa,N2的分压为bMPa。
(1)当t1s达平衡时,以CO表示的反应速率为
(2)反应①在该温度下的Kp=
Ⅱ.东南大学化工团队在酸性的条件下,以电化学原理消除NOx、SO2,同时又变废为宝。
(3)写出NOx转化的电极反应方程式:
(4)电解生成的硫酸,电离方程式可表示为:,。
①25°C时,Na2SO4溶液的pH
②0.100mol.L-1的稀硫酸中,c(H+)=0.109mol.L-1,求硫酸第二步电离的电离常数:
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解题方法
7 . 砷及其化合物有着广泛的用途,但也会严重危害环境安全和人体健康。
(1)雌黄(As2S3)和雄黄(As4S4)都是提取砷的主要矿物原料。砷元素有+2、+3、+5等常见价态。
①如图1为As4S4分子的空间结构模型。已知As2S3分子中没有π键,其结构式可表示为_____________ 。
②将含砷废渣(主要成分是As2S3)制成浆料再通入O2氧化,转化为H3AsO4和单质硫,是工业提取砷元素的途径之一,写出As2S3转化为H3AsO4的化学方程式____________ ;该反应需要在加压下进行,原因是____________ 。
(2)As2S3可转化为用于治疗白血病的亚砷酸(H3AsO3)。H3AsO3在水溶液中存在多种微粒形态,各种微粒的物质的量分数与溶液pH关系如图2所示。
①H3AsO3的电离常数分别为Ka1=10-9.2、K a2=10-12.1、K a3=10-13.4,则b点pH=_______________ 。
②工业含As(Ⅲ)废水具有剧毒,常用铁盐处理后排放。其原理是:铁盐混凝剂在溶液中产生Fe(OH)3胶粒,其表面带有正电荷,可吸附含砷化合物。不同pH条件下铁盐对水中As(Ⅲ)的去除率如图3所示。在pH=5~9溶液中,pH越大,铁盐混凝剂去除水中As(Ⅲ)的速率越快,原因是____________ 。
(3)水体中As(Ⅲ)的毒性远高于As(V)且As(Ⅴ)更易除去,常用的处理方法是先将废水中的As(Ⅲ)氧化为As(V),再通过一定方法除去As(V)。
①H3AsO3可被H2O2进一步氧化为H3AsO4。H3AsO3的酸性____________ H3AsO4的酸性(填“>”或“<”)。
②在pH=7的水溶液中,以足量的FeCl3为沉淀剂,可将HAsO4-转化为FeAsO4沉淀除去,其离子方程式为____________ 。【已知:,】
(4)油画创作通带需要用到多种无机颜料。研究发现,在不同的空气湿度和光照条件下,颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应:
下列说法正确的是____________。
(1)雌黄(As2S3)和雄黄(As4S4)都是提取砷的主要矿物原料。砷元素有+2、+3、+5等常见价态。
①如图1为As4S4分子的空间结构模型。已知As2S3分子中没有π键,其结构式可表示为
②将含砷废渣(主要成分是As2S3)制成浆料再通入O2氧化,转化为H3AsO4和单质硫,是工业提取砷元素的途径之一,写出As2S3转化为H3AsO4的化学方程式
(2)As2S3可转化为用于治疗白血病的亚砷酸(H3AsO3)。H3AsO3在水溶液中存在多种微粒形态,各种微粒的物质的量分数与溶液pH关系如图2所示。
①H3AsO3的电离常数分别为Ka1=10-9.2、K a2=10-12.1、K a3=10-13.4,则b点pH=
②工业含As(Ⅲ)废水具有剧毒,常用铁盐处理后排放。其原理是:铁盐混凝剂在溶液中产生Fe(OH)3胶粒,其表面带有正电荷,可吸附含砷化合物。不同pH条件下铁盐对水中As(Ⅲ)的去除率如图3所示。在pH=5~9溶液中,pH越大,铁盐混凝剂去除水中As(Ⅲ)的速率越快,原因是
(3)水体中As(Ⅲ)的毒性远高于As(V)且As(Ⅴ)更易除去,常用的处理方法是先将废水中的As(Ⅲ)氧化为As(V),再通过一定方法除去As(V)。
①H3AsO3可被H2O2进一步氧化为H3AsO4。H3AsO3的酸性
②在pH=7的水溶液中,以足量的FeCl3为沉淀剂,可将HAsO4-转化为FeAsO4沉淀除去,其离子方程式为
(4)油画创作通带需要用到多种无机颜料。研究发现,在不同的空气湿度和光照条件下,颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应:
下列说法正确的是____________。
A.S2O和SO的空间结构都是正四面体形 |
B.反应I和Ⅱ中,元素As和S都被氧化 |
C.反应I和Ⅱ中,氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3:7 |
D.反应I和Ⅱ中,参加反应的:I<Ⅱ |
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解题方法
8 . 工业废水和废渣中会产生含硫(-2价)污染物,需经处理后排放。
Ⅰ.含硫废水(硫元素的主要存在形式为),需要回收处理并加以利用。
(1)用、处理含硫废水有关反应如下:
则热分解反应的△H=_______ (用含、、的式子表示)。
(2)用处理含硫废水,硫元素易被氧化为S或。已知:溶液中含硫微粒的物质的量分数随pH变化情况如图所示。_______ 。
②向含硫废水中加入溶液,其他条件一定,测得硫(-2价)的去除率、硫(单质)的生成率与加入溶液体积的关系如图所示。当加入溶液体积大于9mL时,硫的生成率随溶液加入而降低,可能的原因是_______ 。_______ 。
②催化剂使用一段时间后催化效率会下降,处理的方法是用氯仿()浸取催化剂,再将催化剂干燥即可,催化剂使用一段时间后催化效率降低的原因是_______ 。
Ⅱ.含硫废渣(硫元素的主要存在形式为),可以回收处理并加以利用。
(4)沉积物-微生物燃料电池可以将沉积物中的化学能直接转化为电能,同时加速沉积物中污染物的去除,燃料电池处理含硫废水的工作原理如图所示。_______ 。
②工作一段时间后,电池效率降低的可能原因为_______ 。
Ⅰ.含硫废水(硫元素的主要存在形式为),需要回收处理并加以利用。
(1)用、处理含硫废水有关反应如下:
则热分解反应的△H=
(2)用处理含硫废水,硫元素易被氧化为S或。已知:溶液中含硫微粒的物质的量分数随pH变化情况如图所示。
①向含硫废水中加入稀调节溶液的pH为6,废水中
②向含硫废水中加入溶液,其他条件一定,测得硫(-2价)的去除率、硫(单质)的生成率与加入溶液体积的关系如图所示。当加入溶液体积大于9mL时,硫的生成率随溶液加入而降低,可能的原因是
(3)催化氧化法。可用作空气氧化含硫(-2价)废水的催化剂。碱性条件下,催化氧化废水的机理如图所示。
①该反应过程Ⅰ、Ⅱ可描述为
②催化剂使用一段时间后催化效率会下降,处理的方法是用氯仿()浸取催化剂,再将催化剂干燥即可,催化剂使用一段时间后催化效率降低的原因是
Ⅱ.含硫废渣(硫元素的主要存在形式为),可以回收处理并加以利用。
(4)沉积物-微生物燃料电池可以将沉积物中的化学能直接转化为电能,同时加速沉积物中污染物的去除,燃料电池处理含硫废水的工作原理如图所示。
①碳棒b处S生成的电极反应式为
②工作一段时间后,电池效率降低的可能原因为
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解题方法
9 . 研究电解质在水溶液中的平衡能了解它的存在形式。
(1)已知部分弱酸的电离常数如下表:
①常温下,物质的量浓度相同的三种溶液NaF、、,pH最大的是________ 。
②将过量通入溶液,反应的离子方程式是________ 。
(2)二元弱酸溶液中、、的物质的量分数随pH的变化如图所示,则的电离平衡常数________ 。
(3)向溶液中滴加NaOH溶液调节pH,时开始出现沉淀,继续滴加NaOH溶液至________ 时,沉淀完全。
(4)已知:,,的电离常数分别为、,在酸性溶液中,反应的平衡常数K的数值为________ 。
(5)某工业酸性废水中含有一定量的氨氮以形式存在,向酸性废水中加入适量溶液,则氨氮转化为沉淀,处理后可使水中氨氮达到国家规定的排放标准。
①该反应的离子方程式:________ 。
②废水中氨氮去除率随pH的变化如图所示,当时,氨氮去除率随pH升高而降低的原因是________ 。
(1)已知部分弱酸的电离常数如下表:
化学式 | HF | ||
电离平衡常数K25℃ |
②将过量通入溶液,反应的离子方程式是
(2)二元弱酸溶液中、、的物质的量分数随pH的变化如图所示,则的电离平衡常数
(3)向溶液中滴加NaOH溶液调节pH,时开始出现沉淀,继续滴加NaOH溶液至
(4)已知:,,的电离常数分别为、,在酸性溶液中,反应的平衡常数K的数值为
(5)某工业酸性废水中含有一定量的氨氮以形式存在,向酸性废水中加入适量溶液,则氨氮转化为沉淀,处理后可使水中氨氮达到国家规定的排放标准。
①该反应的离子方程式:
②废水中氨氮去除率随pH的变化如图所示,当时,氨氮去除率随pH升高而降低的原因是
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10 . 磷的化合物应用广泛。
(1)磷酸锂(LiPO2F2)作为电解液添加剂能够有效提升锂电池的循环性能。在N2气氛下,在PFA(全氟烷氧基树脂)烧瓶中加入高纯LiPF6和Li2CO3固体,以碳酸二甲酯作溶剂,在60℃反应制备LiPO2F2,其流程如图:
已知:LiPF6是一种白色结晶,潮解性强,遇水发生反应LiPF6+H2OLiF+POF3↑+2HF↑
①反应I的化学方程式为______ 。
②高纯LiPF6实际反应所加用量比理论用值稍大的原因可能是_____ 。
③保持其他实验条件都不变,在精制过程中加入提纯溶剂(杂质和LiPO2F2均可溶解在提纯溶剂中),LiPO2F2在提纯溶剂中的浓度对产品纯度和收率(收率=×100%)的影响如图所示。由图可知,随着LiPO2F2浓度的减小,产品纯度逐渐增大,收率逐渐降低.其原因可能是_____ 。
④已知Ksp(Li2CO3)=8.6×10-4,若向浓度为0.2mol•L-1的Li2SO4溶液中加入等体积的Na2CO3溶液能产生沉淀,则所加Na2CO3溶液的最低浓度为______ 。
(2)①常温下,H3PO3(亚磷酸)溶液中含磷粒子的浓度之和为0.1mol•L-1,溶液中含磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。则反应H3PO3+HPO2H2PO的平衡常数K=______ 。
②H3PO3与足量NaOH溶液反应生成Na2HPO3,画出H3PO3的结构式______ 。
(1)磷酸锂(LiPO2F2)作为电解液添加剂能够有效提升锂电池的循环性能。在N2气氛下,在PFA(全氟烷氧基树脂)烧瓶中加入高纯LiPF6和Li2CO3固体,以碳酸二甲酯作溶剂,在60℃反应制备LiPO2F2,其流程如图:
已知:LiPF6是一种白色结晶,潮解性强,遇水发生反应LiPF6+H2OLiF+POF3↑+2HF↑
①反应I的化学方程式为
②高纯LiPF6实际反应所加用量比理论用值稍大的原因可能是
③保持其他实验条件都不变,在精制过程中加入提纯溶剂(杂质和LiPO2F2均可溶解在提纯溶剂中),LiPO2F2在提纯溶剂中的浓度对产品纯度和收率(收率=×100%)的影响如图所示。由图可知,随着LiPO2F2浓度的减小,产品纯度逐渐增大,收率逐渐降低.其原因可能是
④已知Ksp(Li2CO3)=8.6×10-4,若向浓度为0.2mol•L-1的Li2SO4溶液中加入等体积的Na2CO3溶液能产生沉淀,则所加Na2CO3溶液的最低浓度为
(2)①常温下,H3PO3(亚磷酸)溶液中含磷粒子的浓度之和为0.1mol•L-1,溶液中含磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。则反应H3PO3+HPO2H2PO的平衡常数K=
②H3PO3与足量NaOH溶液反应生成Na2HPO3,画出H3PO3的结构式
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