1 . 研发二氧化碳的利用技术具有重要意义。
(1)利用CO₂加氢制备CH₃OH是人工固碳的途径之一。已知：
反应I：CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+ H₂O(g)  ΔH₁
反应Ⅱ：CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+ H₂O(g)　ΔH₂=41 kJ·mol^-1
反应Ⅲ：CO(g)+2H₂(g)CH₃OH(g)  ΔH₃= -90 kJ·mol^-1  
ΔH₁=_______ kJ·mol^-1；
(2)CO₂浓度小于20%时适宜用化学吸附，下列为室温下化学吸附方法之一，化学方程式为Ca(OH)₂+H₂CO₃=CaCO₃+2H₂O，反应的平衡常数为_______。(已知Ka₁(H₂CO₃)=4×10^-7，Ka₂(H₂CO₃)=5×10^-11，K_sp[Ca(OH)₂]=5×10^-6，K_sp(CaCO₃)=2×10^-9)
(3)利用电解法在碱性条件下将CO₂还原为CH₄和C₂H₄的原理如下图所示：

已知选择性(S)和法拉第效率(FE)的定义(X代表CH₄或C₂H₄)如下：
S(X)=×100%　FE(X)=×100%
① 写出碱性条件下CO₂生成CH₄的电极反应式：_______   。
②碱性条件下反应一段时间，实验测得CH₄、C₂H₄的选择性及CH₄的法拉第效率如下表所示。则C₂H₄的法拉第效率FE(C₂H₄)为_______。

	CH4	C2H4
S(X)	2%	8%
FE(X)	12.5%

(4)和在镍基催化作用下重整模型如图所示(已知：*表示催化剂活性位点，表示活性亚甲基)。

和在镍基催化作用下发生重整反应的化学方程式为_______。该反应在高温下才能自发进行，判断反应焓变_______(填“大于”“小于”或“等于”)0，判断理由是_______。

4 . NO_x(主要指NO和NO₂)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的NO_x是环境保护的重要课题。
(1)用稀硝酸吸收NO_x，得到HNO₃和HNO₂的混合溶液，电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式：___________。
(2)用酸性(NH₂)₂CO水溶液吸收NO_x，吸收过程中存在HNO₂与(NH₂)₂CO生成N₂和CO₂的反应。写出该反应的化学方程式：___________。
(3)用NaOH溶液吸收，主要反应为NO+NO₂+2OH⁻=2NO+H₂O 、2NO₂+2OH⁻=NO+NO+H₂O。吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤，得到NaNO₂晶体，该晶体中的主要杂质是___________(填化学式)；吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是___________(填化学式)。
(4)用NaClO溶液吸收。其他条件同，NO转化为NO的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图-1所示。

①在酸性NaClO溶液中，HClO氧化NO生成Cl⁻和NO，其离子方程式为___________。
②NaClO溶液的初始pH越小，NO转化率越高。其原因是___________。
(5)在有氧条件下，新型催化剂M能催化NH₃与NO_x生成N₂。将一定比例的O₂、NH₃和NO_x的混合气体，匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见图-2)。反应相同时间，NO_x的去除率随反应温度的变化曲线如图-3所示，在50～250 ℃内随温度的升高，NO_x的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是___________；当反应温度高于380 ℃时，NO_x转化率下降，除因为催化剂活性下降、进入反应器的NO_x被还原的量减少外，还有___________(用化学方程式表示)。