4 . 自然界中，纯粹的典型晶体是不多的，大多数晶体是分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体之间的过渡晶体。以下列出了第三周期几种氧化物晶体中离子键的百分数。

氧化物		MgO
离子键百分数	62	50	41	33

提示：离子键的百分数是通过电负性的差值计算出来的，电负性的差值越大，离子键的百分数越大。
(1)从原子结构角度解释，为什么一般认为氧化镁属于离子晶体，而二氧化硅属于共价晶体：___________。
(2)硅元素位于元素周期表的___________区。基态硅原子的价层电子排布式为___________。
(3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示，已知该晶体中晶胞各边长度分别为apm、apm和cpm，两条底边夹角为120°，距离最近的两个B原子之间距离为。
①该物质化学式为___________；
②距离每个B原子最近的Mg原子有___________个；
③该晶体密度为___________。

(4)滴定测定含量。
(ⅰ)称取m克硅酸钠样品加热溶解后，配置为250mL待测液。
(ⅱ)移取50mL待测液至250mL锥形瓶中，加入10滴甲基红指示剂【HIn(红色)(黄色)】，摇匀后用0.2000mol/L HCl标准溶液滴定至体系为玫瑰红色，消耗盐酸体积为，体系中有沉淀。
(ⅲ)加入3.0g氟化钠固体，充分反应。
(ⅳ)用0.5000mol/L HCl标准溶液滴定至溶液为玫瑰红色并继续加入至过量，共加入。
(ⅴ)用0.5000mol/L NaOH标准溶液滴定至溶液变为亮黄色，消耗NaOH溶液。
已知：为强电解质，回答问题：
①步骤(ⅲ)中加入NaF后发生化学反应的离子方程式，则加入NaF后的实验现象为___________。
②样品中硅酸钠的纯度为___________(用质量分数表示)。

5 . 氢气是重要的资源，可通过多种途径制备得到。
(1)氨硼烷()在催化剂的作用下与水反应释放并生成。
①氨硼烷分子中所有原子均达到稳定结构，其电子式为_______。
②已知含有、相间的六元环的结构(环上含有6个原子)，原子采取杂化，的结构式可表示为_______。
(2)的强碱溶液在改性的催化剂作用下与水反应生成的部分反应机理如图所示。

①理论上与反应最多产生的物质的量为_______。
②若用代替，步骤2中生成气体的化学式为_______。
(3)在密闭容器中，通过铁粉与溶液反应可以制得和。活性是转化为的催化剂，其可能反应机理如图所示：

①从物质结构角度分析，酸性强于的原因是_______。
②根据元素电负性的变化规律，图中所示的反应步骤Ⅰ可描述为_______。

6 . 铬用于制不锈钢、汽车零件、工具、磁带和录像带等，铬铁矿炼铬过程中部分物质之间的转化关系如图。

(1)基态原子的价电子排布式为___________，最高能层上的电子占据的原子轨道轮廓图为___________形。
(2)元素的电负性由小到大的顺序是___________。
(3)的立体构型为___________形，其中C的杂化轨道类型为___________。
(4)K和位于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属钾的熔点比金属铬低，原因为___________。
(5)将糊状物用盐酸溶解，经过一系列操作可制得晶体，已知晶体有3种不同颜色，其配位数均为6，实验测得不同颜色的晶体分别与足量的硝酸银溶液反应，生成沉淀的物质的量如表所示。

晶体颜色	深绿色	浅绿色	紫色
沉淀的物质的量/	1	2	3

写出浅绿色晶体配合物的化学式：___________。
(6)晶体为六方晶系，结构如图所示。图中“”代表___________(填“”或“”)。已知：六棱柱底边边长为，高为，，，为阿伏加德罗常数的值。晶体的密度为___________(列出计算式即可)。

7 . 氮族元素可以形成多种多样的化合物，回答下列问题：
(1)基态As原子的价电子的轨道表示式是______。
(2)叠氮酸（HN₃）常用于引爆剂，可用联氨（）制取。比较联氨与双氧水分子中键角大小：______（填“>”、“=”或“<”，下同）。叠氮酸结构如图所示：，为杂化，已知参与形成π键的电子越多，键长越短，则键长；①______②。
(3)乙胺（）和2-羟基乙胺（）都可用于染料的合成，乙胺碱性更强，原因是______。
(4)磷酸一氢盐受热易脱水聚合，生成环状的偏磷酸根。环状三偏磷酸根的结构如图所示，则由n个磷氧四面体连接形成的环状偏磷酸根的通式是______。

(5)砷与金属钠、铁、铜可形成一种绝缘体材料，其晶胞结构图钠原子沿z轴投影如图所示，已知m原子的分数坐标为，晶胞参数为，。铜周围距离最近的砷原子的个数是______，n原子的分数坐标是______，若阿伏加德罗常数值为，该晶体密度是______（用含的代数式表示）。

8 . 配合物和超分子广泛应用于新材料合成、物质的鉴别和分离。如丁二酮肟(如图1)可用于鉴别 Ni²⁺，嘧啶衍生物(如图2)是形成高韧性超分子的单体，冠醚(如图3)是皇冠状分子，可有大小不同的空穴适配不同大小的碱金属离子。

回答下列问题：
(1)基态 Ni²⁺核外未成对电子的数目为______。
(2)丁二酮肟与 Ni²⁺生成血红色配合物的结构为，相同压强下，该配合物的沸点低于干二酮肟的原因为_______。
(3)Ni在一定条件下可与CO形成 Ni(CO)_x，分子中每个Ni原子的价电子数及其周围CO提供的成键电子数之和为18，则x=_______。
(4)图2所示分子所含元素电负性由小到大的顺序为______。
(5)冠醚是状如皇冠的一类醚，分子中存在空穴，图3中甲、乙两种冠醚可分别识别 Na⁺、K⁺，其主要原因为________；乙的名称为______。
(6)金属Ni的立方晶胞结构如图4所示，则Ni的空间利用率为________(用含π的代式表示)。

9 . 铁元素在人体健康和新材料研发中有重要的应用。
I．在血液中，以为中心的配位化合物铁卟啉是血红蛋白的重要组成部分，可用于输送，下图为载氧后的血红蛋白分子示意图：

(1)基态Fe的价电子轨道表示式为_________。
(2)载氧时，血红蛋白分子中脱去配位的并与配位；若人体吸入CO，则CO占据配位点，血红蛋白失去携氧功能。由此推测，与配位能力最强的是_________（填字母）。
a．       b．       c．CO
(3)一种最简单的卟啉环结构如图：

①该卟啉分子中，1号位N的杂化方式为_________。
②比较C和N的电负性大小，并从原子结构角度说明理由：_________。
③该卟啉分子在酸性环境中配位能力会减弱，原因是_________。
Ⅱ．可用于制备优良铁磁体材料。下图是一种铁磁体化合物的立方晶胞，其边长为a pm。

已知：，阿伏加德罗常数的值为。
(4)该晶体的密度是_________。
(5)距离F最近的Cs的个数为_________。