3 . 全钒液流电池正极废液中含有的离子是。以该废液为原料经过氧化、调、沉钒、煅烧可以制取。
(1)氧化：向正极废液中加入将转化为，写出该反应的离子方程式：________。
(2)调：向氧化后的溶液中加入调节溶液，溶液中V（价）会以等形式存在。随pH的升高，溶液中的值将________（填“增大”“减小”或“保持不变”），判断的方法是________。
(3)沉钒：不同时，向溶液中加入，可得到不同类型的含钒沉淀。
①其他条件一定，控制溶液在2～5之间，向溶液中加入，沉钒率和沉淀的X射线衍射图分别如图1和图2所示。时，越大，溶液的沉钒率越低的原因是________。
②向的溶液中（此时主要以存在）加入过量溶液，生成沉淀。加入过量溶液的目的是。已知：。

(4)煅烧：煅烧固体制取时，需在有氧条件下进行，原因是________。
(5)是一种相变材料，其一种晶胞（部分原子未标出）的结构如图3所示，在图中合适位置补充其余原子________。

4 . 低碳经济已成为人们一种新的生活理念，二氧化碳的捕捉和利用是能源领域的一个重要研究方向。回答下列问题：
(1)工业上用和反应合成二甲醚。已知：


则_______kJ∙mol^-1。
(2)二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向。科学家提出由制取的太阳能工艺如图：

已知“重整系统”发生的反应中，则的化学式为_______，“热分解系统”中每转移电子，需消耗_______。
(3)催化时还可以使用一种无机固体电解质作催化剂，其由正离子和负离子组成，该物质以上形成无序结构(高温相)，以下变为有序结构(低温相)，二者晶体晶胞结构如图所示：

说明：图中，○球为负离子；高温相中的●深色球为正离子或空位；低温相中的球为离子，●球为离子。

i．这种无机固体电解质的化学式为_______。
ii．“高温相”具有良好的离子导电性，其主要原因是_______。
(4)铜基催化剂(为等)是加氢制甲醇常用的催化剂，部分合成路线如图所示。

请写出中碱位上发生反应的总化学方程式_______。
(5)利用电解法在碱性或酸性条件下将还原为和的原理如下图所示：

已知：选择性和法拉第效率()的定义(X代表或)如下：
        
①实验测得，碱性条件生成总的选择性小于酸性条件，原因是_______。
②实验测得，酸性条件生成总的法拉第效率小于碱性条件，原因是_______。

7 . 尿素[CO(NH₂)₂]合成的发展体现了化学科学与技术的不断进步。
(1)十九世纪初，用氰酸银(AgOCN)与NH₄Cl在一定条件下反应制得CO(NH₂)₂，实现了由无机物到有机物的合成。该反应的化学方程式是___________。
(2)二十世纪初，工业上以CO₂和NH₃为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步(反应过程中能量变化如图1所示)：

已知：Ⅰ．CO₂和NH₃生成NH₂COONH₄
Ⅱ.NH₂COONH₄分解生成尿素
①为防止反应Ⅰ中NH₂COONH₄分解为CO₂和NH₃，应采取的措施___________。
A．升温       B．降温        C．增大压强        D．减少压强
②密闭体系中除发生Ⅰ和Ⅱ外，尿素会发生水解、尿素缩合生成缩二脲[(NH₂CO)₂NH]和尿素转化为氰酸铵等副反应。尿素生产中实际投入NH₃和CO₂物质的量之比为4：1，其实际投料比值远大于理论值的原因是___________。
(3)尿素[CO(NH)₂]溶液可吸收含SO₂、NO烟气中SO₂，其反应为：SO₂+CO(NH₂)₂+2H₂O=(NH₄)₂SO₃+CO₂，若吸收烟气时同时通入少量C1O₂，可同时实现脱硫、脱硝。脱硝的反应分为两步。第一步：5NO+2ClO₂+H₂O=5NO₂+2HCl；第二步：6NO₂+4CO(NH₂)₂=7N₂+4CO₂+8H₂O。将含SO₂、NO烟气以一定的流速通过10%的CO(NH₂)₂溶液，其他条件相同，不通ClO₂和通少量ClO₂时SO₂的去除率如图2所示。

①通少量ClO₂时SO₂的去除率较低的原因是___________。
②处理后的废水含有尿素，可用过硫酸钠结合紫外线(UV)辐照去除废水中尿素，其过程机理如图3所示，尿素和过硫酸钠溶液发生的离子反应方程式为___________。

(4)电催化NO合成技术凭借其低能耗、绿色环保等优势成为化工行业关注的热点。某科研团队设计的Zn-NO电池装置及在不同电压下NH₃的单位时间产量如图4所示，

已知：a.双极膜中H₂O电离出的H⁺和OH⁻在电场作用下可以向两极迁移；
b.法拉第效率=×100%
①写出正极的电极反应式___________。
②0.7V电压下连续放电10小时，外电路通过1.8×10^-4mole^-，则法拉第效率为___________。(保留两位小数)